Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 178 179 180 181 182 183 < 184 > 185 186 187 188 189 190 .. 285 >> Следующая


Богдал и Смоленский [19] показали, что jn-нитротетрил образуется при использовании для нитрования концентрированных серно-азотных кислотных смесей. Если в этих смесях содержание воды достигает 20—25%), то выход jw-нитротетрила уменьшается с 39 до 1%. Выходу ж-нитротетрила способствует понижение температуры нитрования; так, при 00C выход составляет 30%, а при 65 °С —11%.

Нитрование диметиланилина разбавленными серно-азотными кислотными смесями приводит к образованию продуктов окисле-

O2N-

+ HNO2

NO2

438

ния и бензидиновых производных типа:

Эти вещества растворимы в бензоле и легко удаляются при перекристаллизации тетрила [19, 20]. Образование бензидиновых производных происходит при обработке диметиланилина серной кислотой [21], после чего их нитруют.

Урбанский и Семенчук [13] разработали способ нитрования диметиланилина до тетрила 65%-ной азотной кислотой. Безопасность процесса обеспечивается применением большого избытка кислоты (40 вес. ч. иа 1 вес. ч. диметиланилина). Диметиланилин растворяют в азотной кислоте при 70 "С и постепенно поднимают температуру раствора до 80 °С. Нитромассу выдерживают при 90 °С, затем охлаждают, при этом выделяются кристаллы тетрила Выход продукта составляет 78% от теоретического Процесс может быть проведен в две стадии, вначале диметиланилин растворяют в 15 вес. ч. 63%-ной азотной кислоты, а затем добавляют 10 вес ч 95%-ной азотной кислоты Выход продукта в этом варианте выше и составляет 83% от теоретического, а полученный продукт отличается высокой степенью чистоты: температура его плавления 129,5 °С.

Урбанский [16] рекомендует использовать этот метод для непрерывного процесса, проводя его в серии нитраторов, что сделает процесс наиболее безопасным Температуру в нитраторах постепенно повышают от 5 °С до 90 °С. Полученный продукт не содержит ж-нитротетрила, получающегося в обычном методе нз мета-ориентнрующего сульфата диметиланилина

По другому варианту этого метода [22] нитрование проводится в среде инертного к азотной кислоте растворителя (дихлорэтана, хлороформа, четырех-хлористого углерода) Разбавление азотной кислоты растворителем снижает скорость ее взаимодействия с диметиланилином и делает процесс еще менее опасным и легко управляемым

Рекомендуется [23] проводить нитрование диметиланилина до тетрила концентрированной азотной кислотой, применяя ее в количестве, обеспечивающем остаточную концентрацию 70—80% HNO3 В работе [24] приведены оптимальные условия этого процесса

Получение тетрила из монометиланилина

Монометиланилин получают пропусканием спиртового раствора анилина, содержащего PCl3, через систему автоклавов [25] или действием на хлорбензол водного раствора метиламина в присутствии соединений меди [26]

Монометиланилин — прозрачная жидкость от желтого до коричневого цвета, кипящая при 195,50C, температура затвердевания его —570C, плотность pf = 0,989.

43?

Монометиланилин по химическим'свойствам весьма сходен с ди-метиланилином, однако монометиланилин несколько более реак-ционноспособен: он легче окисляется и осмоляется при взаимодействии с азотной кислотой.

При нитровании м'онометиланилина слабой азотной кислотой (на 1 вес. ч. монометиланилина 10 вес. ч. 50%-ной HNO;,) Мертенс получил динитрометиланилин.

Девернь |18] разработал двухстадийный способ нитрования монометиланилина" до тетрила. При этом протекают следующие реакции:

C6H6NHCH3 + 2HNO3 —* C6H3(N02)2NHCH3 + 2H2O C6H5(N02)2NHCH3 + 2HN03 —* C6H2(N02)3N(NO2)CH3 + 2H2O

Как видно из приведенных уравнений, при нитровании моно-метиланилина не приходится затрачивать азотной кислоты на окисление метильной группы и поэтому расход ее должен быть значительно ниже, чем при нитровании диметиланилина; это делает процесс безусловно целесообразным. Способ, однако, не нашел практического применения, по-видимому, вследствие сложности работы со слабой азотной кислотой.

Нитрование же монометиланилина через сульфат, как это делается при получении тетрила из диметиланилина, может привести к образованию значительного количества ж-нитротетрила.

Ниже дана температура плавления (0C) нитропроизводных монометиланилина:

2-Нитрометилаиилин (красные кристаллы с фиолетовым

оттенком)....................... 31—35

З-Нитрометиланилин (желто-красные кристаллы) .... 65—66 4-Нитрометиланилин (желто-коричневые кристаллы с фиолетовым оттенком).................. 150—161

Динитрометиланилин (каиареечио-желтые кристаллы):

При нитровании монометиланилина до тетрила выделяется тепло [16]: метиланилина до 4-нитрометиланилина — 36,4 ккал/моль, 4-нитрометиланилина до 2,4-динитрометиланилина—25,2 ккал/моль, 2,4-динитрометиланилина до 2,4,6-тринитрометиланилина — 11,9 ккал/моль, 2,4,6-тринитрометиланилина до тетрила — 1,0 ккал/моль.

2,4-2,5-2,6-

176,7 161,0 106,0

Получение тетрила из хлорбензола и метиламина

Синтез тетрила из хлорбензола протекает в несколько стадий: получение динитрохлорбензола

C6H5Cl + 2HNO3 —* C6H3(N02)2C1 + 2H2O

440

получение дйнитрометиланйлина (т. пл. 176,70C)
Предыдущая << 1 .. 178 179 180 181 182 183 < 184 > 185 186 187 188 189 190 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.