Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 172 173 174 175 176 177 < 178 > 179 180 181 182 183 184 .. 285 >> Следующая

420

К ЛГ-нитраминам можно отнести и нитрамиды (первичные и вторичные), пазниыа между ними состоит лишь в том, что у последних одна группа (R) кислотная (например, ацильная, сульфаниловая и т. п). W-Нитрамины можно

Наличие в JV-нитраминах связи, соединяющей атом N нитрогруппы с атомом азота аминогруппы, доказывается получением их путем окисления диазосоединений, а также образованием гидроксиламина при восстановлении iV-нитраминов.

Существует группа соединений, изомерных с первичными ЛГ-нитраминами, которые также при восстановлении дают производные гидроксиламина. Соединения эти отличаются от JV-нитраминов раздельным положением атомов кис-торода R—N—ОН [4], что определяется способом их получения, а именно

нитрозированием, а не нитрованием, как JV-нитрамины.

физические и химические свойства первичных АГ-нитраминов совершенно иные, нежели нитрозопроизводных гидроксиламина. Например, нитрамины относительно устойчивы к щелочам, тогда как нитрозогидроксиламины немедленно разлагаются

Строение iV-нитраминов, установленное на основании их химических свойств, подтверждается рентгенографическим анализом простых JV-нитраминов, показывающим, что атомы группировки Cx /О

N— N расположены в одной плоскости [4,5].

н/ N0

Углы между связями и межатомные расстояния показаны ниже:

Спектры поглощения нитраминов исследованы рядом авторов 16—10], спектры ПМР —в работе [11]. ИК-спектры показывают, что нитрогруппа в нитраминах имеет следующие вибрационные частого асимметРичная 1587—1530 см-1 и симметричная 1292— 2Ь0 см \ существенно отличающиеся от вибрационных частот с-нигросоединений. Различие их состоит в том, что связь N-NO^ не является ординарной: ¦

рассматривать

амиды азотной кислоты

NO

421

Участие свободной пары электронов аминного азота в образовании кратной связи подтверждается тем, что нитрамины, в отличие от исходных аминов, не способны образовывать соли с кислотами. Первичные нитрамины проявляют кислые свойства, приближаясь по силе к карбоновым кислотам.

iV-Нитрамины отличаются от нитросоединений лучшим кислородным балансом. Группа N—NO2 дает вдвое больший объем азота, чем группа С—NO2. Теплота образования Л/-нитраминов существенно ниже этой величины для С-нитросоединений. Однако в некоторых случаях они имеют меньшую термическую стойкость и, как правило, более высокую чувствительность к удару и трению, поэтому многие взрывчатые вещества этого класса применяются для снаряжения боеприпасов лишь во флЗгматизированном виде.

1 Б а у м Ф. А и др, Термостойкие взрывчатые вещества и их действие в глубинных скважинах, Изд «Недра», 1969

2 К 11 m е г Е. E , J Spacecraft a. Rockets, 5, № 10, 1216 (1968).

3. The Chemistry of the Nitro and Nitroso Groups, Ed H Feuer, New York — London — Sydney — Toronto, 1969.

4 CostainW.CoxE G , Nature, 160, 826 (1947).

5 Liewellyn F., Wh it more F., J. Chem Soc (London), 1948, 1316; Da-

viesM, Jonathan N, Trans. Faraday Soc, 54, 469 (1958). 6 JonesR N , T h о r n G D , Canad J. Res , 27B, 828 (1949).

7. BaIy E. C, Des ch C M, J. Chem Soc. (London), 93, 1747 (1908).

8. Franchimont A. P, Backer H. J, Ree trav. chim, 32, 327 (1913) 9 CarmackM,LeavittJ,J. Am Chem Soc, 71, 1221 (1949).

10. Urbanski T , Chemistry and Technology of Explosives, v. Ill, Warszawa,

11 La inter ton A. H , Sutherland I. 0, Thorpe J. E, Yusuf H. M,

J Chem Soc (London), Ser В, 1968, 6 12. Lieber E, Levering D R, Patterson L. J, Anal Chem., 23, 1594

13 Bellamy L. J, The Infra-red Sprectra of Complex Molecules, London, 1958

ЛИТЕРАТУРА

1967.

Г Л А В А* 9

НИТР0ПР0ИЗВ0ДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Нитропроизводные ароматических аминов обычно получают нитрованием соответствующих аминов, в которых нитрогруппа может замещать как водород, стоящий у углерода

|ScH—»-^C-NO2J, так и водород, стоящий у азота

1^NH —*• —NO2J. В первом случае образуется C-, а во

втором /V-нитросоединение. При нитровании ароматических аминов часто получаются смешанное С- и iV-нитросоединения, так как условия образования при прямом нитровании очень близки.

Образование С-нитросоединений при действии азотной кислоты или серно-азотной кислотной смеси (так называемое С-нитрова-ние) происходит по описанной ранее схеме электрофильного замещения водорода катионом нитрония. Нитрующим агентом Л/-нит-рования при действии на ароматический амин концентрированной азотной кислоты или серно-азотной кислотной смеси является также катион нитрония NO2 [1,2]. Реакция идет по двухстадийному механизму электрофильного замещения [3,4].

Однако при проведении нитрования аминов необходимо считаться с наличием в соединении аминогруппы, которая является одним из наиболее мощных электронодоиорных заместителей и сильно активирует ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения. Так, аминобензолы подобно фенолам нитруются тетранитрометаном в щелочной среде и воспламеняются в контакте с концентрированной азотной кислотой. Для подавления окислительных процессов, сопровождающих нитрование аминобензолов, ^предварительно ацилируют или нейтрализуют концентрированной серной кислотой, получая соль.
Предыдущая << 1 .. 172 173 174 175 176 177 < 178 > 179 180 181 182 183 184 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.