Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 167 168 169 170 171 172 < 173 > 174 175 176 177 178 179 .. 285 >> Следующая


CHO HOCHCH2NO2 CH=CHNO2

6--6 ^6

Нитроспирты с трудом замещают ОН-группу fra галоген при действии га-логенангидридов минеральных кислот

В работе [227] описана этерификация нитроспиртов, идущая с образованием простых эфиров, хотя существует мнение, что такая реакция невозможна

Получение сложных эфиров не вызывает трудностей. Например, как показано в работе [228]:

CH2=CHCOOH + CH3CH2C(NO2J2CH2OH *=* CH2=CHCO0CH2C(NO2)2CH2CH3

Большой практический интерес представляют сложные эфиры нитроспиртов, которые легко образуются при их взаимодействии с ангидридами и галогенангидридами кислот. Этерификация по-линитроспиртов нитрокарбоновыми кислотами протекает только в среде концентрированной H2SO4 или олеума. Нитроспирты легко образуют кетали и ацетали, например:

H2SO4 /OCH2C(NO2J2R'

RCHO + H0CH2C(NO2)2R' -S- RCH^

4OCH2 C(NO2J2R'

Эта реакция использовалась при синтезе компонентов топлива для американских ракет «Поларис» [8], включающих бис (2,2-динит-ропропил)формаль и бис(2,2-динитропропил)ацеталь в качестве пластификатора [229]:

CH3CH(NO2J2 —> CH3C=NO2K

NO2

JHCHO

CH3C(No2J2CH2OH

H2SO4 I BF3

Г CH2O CH3CHO T

[CH3C(NO)2CH2O]2CH2 (CH3C(NO2J2CH2O]2CHCH3 Нитроспирты, полученные из низкомолекулярных нитропарафинов, могут быть использованы в качестве растворителей в промышленности синтетического волокна, а также как сырье для производства эмульгаторов и флотационных агентов.

Из сложных эфиров низкомолекулярных нитроспиртов с неорганическими кислотами технический интерес (как взрывчатые вещества) представляют, в частности, эфиры азотной кислоты. Их

412

лопучают действием серно-азотной кислотной смеси на нитроспирты

[230"'231]: /CH2OH CH2ONO2

O2NC-CH2OH + 3HNO3 O2NC-CH2ONO2 + 3H2O 4CH2OH 4CH2ONO2

Нитрокислоты и их эфиры

Нитрокарбоновые кислоты (нитрокислоты) синтезируют и используют как промежуточные продукты при получении их эфиров, аминокислот и т. д. Эфиры полинитрокислот и поли-нитроспиртов находят применение в качестве взрывчатых веществ, отличающихся, как правило, низкой температурой плавления. По-линитроэфиры, получаемые на основе дикарбоновых полинитрокислот и полинитроспиртов, привлекают внимание как возможные компоненты твердых ракетных топлив.

Нитрокислоты могут быть получены либо введением N02-rpyn-пы в молекулу карбоновой кислоты, либо введением карбоксильной группы в молекулу нитросоединения [232]. Первая группа способов принципиально не отличается от способов получения алифатических нитроуглеводородов.

Нитрокислоты и их производные легко образуются в результате присоединения нитропарафинов к активированной кратной связи ненасыщенных кислот и их эфиров, нитрилов и т. д. (реакция Михаэля):

R2CHNO2 + CH2=CHCOOR' —у R2C(NO2)CH2CH2COOR'

Например, присоединением нитроформа по активированной двойной связи акриловой кислоты получают тринитромасляную кислоту:

CH2=CHCOOH+ HC(NO2), —> (N02)3CCH2CH2COOH Полинитрокислоты, содержащие тринитрометильные и неконцевые динитрометильные группы, могут быть получены при гидролизе концентрированными кислотами нитропарафинов, содержащих необходимые группы:

H2SO4, H2O

(NO2J3CRCH2NO2 ->- (N02)3CRCOOH

Нитро- и особенно полинитрокислоты являются сильными кислотами, приближающимися по силе к минеральным. Они способны образовывать галогендангидриды и эфиры со спиртами и полинит-Роспиртами [233]:

POCl31 SOCl2

(N02)3CCH2COOH ->- (N02)3CCH2C(

4Cl

^ Связи 0 высок°й кислотностью реагирующих соединений эте-.ификация и переэтерификация сложных эфиров нитрокарбоно-кислот протекает только в среде концентрированной H2SO4 и олеума. Сложные эфиры могут быть получены также исходя •'3 галогенангидридов кислот.

413

Нитрокислоты вступают в реакцию Шмидта, образуя нитро-амины:

NaN3, H2SO4, SO3

(N02)3CCH2CH2COOH --> (NOj)3CCH2CH2NH2

Серебряные соли нитрокислот легко вступают в реакцию гало-генирования (реакция Бородина), образуя соответствующие поли-нитрогалогеналканы,

ЛИТЕРАТУРА

1. Азингер Ф, Парафиновые углеводороды, Химия и технология, Гостоп-техиздат, 1959, стр 265

2. M a u г Y, Chem. et ind, 77, 1043 (1957).

3 SlebodzinskiT.BiraerJ.SalbumD, Przem Chem, 41, 18 (1962) 4. Degering E F,J Am Chem Soc, 61, 3194 (1939); 64, 1063, 1735 (1942)

65, 628 (1943), 69, 2271 (1947); 70, 2006, 3571 (1948); 71, 1767, 3249 (1949),

74, 6284 (1952)

5 Tetrahedron, 19, Suppl. 1, 1 (1963); Шмидт Я А, Кельцева О Б, Си м о н о в a H И , Хим. пром , 1962, 15

6 N a m b а К., J. Ind. Expl. Soc. Japan, 25, 206 (1967).

7. Пат США 3132060, 1961 — 1964; Noble Р, AJAA J., 1, 395 (1963); Пат США 3291833, 1966 , 3373209, 3389026, 1968; Mesiles a Rockets, 12, № 8, 35 (1963).

8 Noble P., Borgard t F. G., Reed W. L., Chem. Revs, 64, 19 (1964); C a p h e p C , Химия ракетных топлив, Изд «Мир», 1969

9 Belew J. S, Hepler L G, J. Am. Chem. Soc, 78, 4005 (1956); Maro n S., L a Мег V., J. Am Chem. Soc, 60, 2588 (1938); 61, 2018 (1939)

10 Новиков С С идр, ДАН СССР, 132, 846 (1960), Беликов В M и
Предыдущая << 1 .. 167 168 169 170 171 172 < 173 > 174 175 176 177 178 179 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.