Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 165 166 167 168 169 170 < 171 > 172 173 174 175 176 177 .. 285 >> Следующая


Расход сырья на 1 т готового продукта составляет: азотной кислоты (моногидрат)— 1,8 т и уксусного ангидрида —3 т Последний может быть регенерирован, абсолютный расход уксусного ангидрида в этом случае будет ~0,6 т

Недостатком уксусноангидридного метода является длительность процесса.

Деструктивное нитрование ароматических нит-роуглеводородов. При нитровании динитробензола или других моно- и динитропроизводных ароматических углеводородов в жестких условиях (высокая температура, концентрированные кислотные смеси) взаимодействие протекает по двум направлениям:

HNO3

C6H4(NO2), ->¦ C6H3(NO2), + H2O

12HNO3

C6H4(NO2),-> 3C(N02)4 + 3CO2 + 8H2O + 2NO

Вследствие низких выходов обоих продуктов метод неэкономичен. Кроме того, проведение процесса при высокой температуре очень опасно.

Деструктивное нитрование ацетилена [182,202, 203]. Взаимодействие ацетилена с концентрированной азотной кислотой протекает в несколько стадий и выражается следующим суммарным уравнением

5C2H2 + 38HNO3 —> 3C(N02)4 4- 24H2O 4 7CO2 4 26NO2

согласно которому 60% ацетилена превращается в тетранитрометан, а остальное окисляется. Метод был применен во время второй мировой войны для приготовления тетранитрометана в укрупненной

* Завод был полностью разрушен взрывом, причиной которого явилось повышение температуры в реакторе вследствие остановки мешалки при смешении азотной кислоты и уксусного ангидрида [109].

407

лабораторной установке [204]. Процесс проводили в две стадии. На первой стадии происходило превращение ацетилена в тринитро-метан, который без выделения во второй стадии нитровали до тетранитрометана с добавлением концентрированной серной кислоты в реакционную массу (полученную после первой стадии).

Тетранитрометан отделяют от отработанной кислоты сепарацией.

Нитрование кетена [202, 205]

Тетранитрометан пилучается при медленном пропускании кетеиа (полученного пиролизом ацетона) в охлажденную концентрированную азотную кислоту. По окончании реакции масса выливается на лед и осевший тетранитрометан отделяют Выход составляет 90%. Реакция идет по уравнению-

4CH2=CO + 4HNO3 —> C(N02)4+ CO2+3CH3COOH

1,2-Динитроэтан

1,2-Динитроэтан NO2CH2CH2NO2 впервые получен Семеновым в 1864 г. [206] Это кристаллическое вещество с температурой плавления 39 °С и кипения 135 °С; плотность 1,46 Обладает высокой реакционной способностью. Так, при взаимодействии его со щелочами образуется легко полимеризующийся нитроэтилен. Эта реакция идет даже при выдержке 1,2-диннтроэтана в стеклянном сосуде под действием щелочности стекла. 1,2-Динитроэтан образует про дукты присоединения с органическими кислотами.

1,2-Динитроэтан — мощное взрывчатое вещество, в 1,5 раза превосходящее пикриновую кислоту и вместе с тем менее чувствительное к удару, чем пикриновая кислота Однако высокая реакционная способность и низкая стабильность не позволяют применять его в качестве взрывчатого вещества

Получают 1,2-динитроэтан действием двуокиси азота на этилен при О °С [206—208] Лучшие результаты получаются при объемном соотношении этилена и окислов 4 1 [208]

В этой реакции также образуется нитроэтилнитрит NO2CH2ONO — очень нестабильный продукт, который легко разлагается:

CH2=CH2 + 2NO2 —> NO2CH2CH2NO2

CH2=CH2+ 2NO2 —у NO2CH2CH2ONO

Кроме того, идет окисление этилена [209].

1,1-Динитроэтан

1,1-Динитроэтан CH3CH(NO2)s впервые получен Тер-Меером в 1876 г. Это кристаллическое вещество с температурой плавления 37,50C и кипения 1850C

1,1-Динитроэтан предложен как топливо для ракетных двигателей [210] Получают его следующими способами:

действием нитрита натрия на 1-бром-1-нитроэтан [210] NO2 NO2

Br2 I NaNO2 I

CH3CH2NO2 -у CH3-C-H -> CH3-CH

I I

Br NO^

»08

окислением нитриловой кислоты, полученной из нитроэтана[211]

HONO 2' \

O2N4 ^NOH O2N4 ,NO O2N4 .NO2

CH1NO1 .

CH3 CH3 CH3 CH3

нитрованием ацетонацетата [212,213]; метод может быть использован и для приготовления других гел-динитропарафинов

HNO3

CH3COCHCOOc2H5 ->- CH3CH(NO2)., + CH3COOH + CO2 + C2H5ONO2

CH3

действием AgNO3 и NaNO2 на натриевую соль нитроэтана [214].

Нитроспирты

Нитроспирты используются в промышленном синтезе целого ряда продуктов. Их восстановление приводит к аминоспир-там, на основе которых получают высокоэффективные моющие средства и лекарственные препараты. Эфиры и ацетали моно- и динитроспиртов являются хорошими пластификаторами и модификаторами для полимеров, и особенно для полимеров, содержащих в цепи нитрогруппы. Высокомолекулярные полиэфиры многоатомных нитроспиртов представляют интерес как компоненты твердых ракетных топлив [8].

Эфиры полинитроспиртов и полинитрокислот, а также нитраты таких спиртов являются взрывчатыми веществами, обладающими разнообразными свойствами. Например, тринитрат трис(гидрокси-метил)нитрометана хорошо пластифицирует нитроклетчатку и превосходит нитроглицерин по взрывчатым характеристикам; тринитро-зтиловый эфир тринитромасляной кислоты имеет низкую температуру плавления (94 0C) и выгодно отличается от тротила в энергетическом отношении и т. д.
Предыдущая << 1 .. 165 166 167 168 169 170 < 171 > 172 173 174 175 176 177 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.