Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 164 165 166 167 168 169 < 170 > 171 172 173 174 175 176 .. 285 >> Следующая


ния- HNO3 и CH(NOz)3 [188].

Na2SO3 + H2O NaOH + NaHSO3 C(N02)4 + 2NaOH —> NaC(NO2), + NaNO3 + H2O

404

Тетранитрометан способен давать с органическими веществами, содержащими ненасыщенные связи, темное окрашивание. Реакция очень чувствительна и используется для определения олефинов в парафиновой фракции [189].

С третичными аминами тетранитрометан образует нитрозосое-динение вторичного амина [190,191]:

(RCH2)3N + C(N02)4 —> (RCHj)jNNO + RCHO + CH(NOj)3 Jhci

он-

[(RCH2)2NH2]+C1" ->¦ (RCH:)2NH

Диалкиламины в присутствии борной кислоты тетранитрометан нитрует до мононитропроизводных [190]:

^NO2

N(CH3)j N(CHj)2

Заметное нитрующее действие он оказывает также на ароматические соединения в присутствии щелочи или пиридина, что указывает на возможность существования его в ионной форме [192].

В работе [193] изучена кинетика и состав продуктов нитрования фенола тетранитрометаном, на основании чего дан механизм реакции, предполагающий медленный перенос электрона от феноксидного иона к тетранитрометану.

Тетранитрометан, подобно полинитроароматическим соединениям, образует эвтектические смеси [194]:

Бензол .......

Нитробензол.....

о-Нитротолуол .... .«-Нитротолуол . . . и-Нитротолуол .... м-Динитробензол . . 2,4,6-Тринитротолуол . а-Нитронафталин . . Тетрил .......

С рядом соединений, например меркаптанами, диоксанами и алифатическими аминами, тетранитрометан окрашивается в желтый или черный цвет [195, 196].

Тетранитрометан — слабое взрывчатое вещество, малочувствителен к удару и другим видам начального импульса; он не детонирует даже от 10 г тетрильного детонатора.

Тетранитро-
Температу

метан, %
затвердевг ния, °С

70
-16,1

57,0
-19,1

41,5
-28,5

47,5
-24,0

81,5
1,5

97,0
11,3

97,0
12,3

90,0
9,3

Ограниченная

растворимость

Взрывчатые характеристики его, рассчитанные на основании теоретического уравнения разложения, следующие [197]:

Qy сгорания

ккал/кг............ 542,0

ккал/моль........... 106,4

Qp сгорания

ккал/кг............ 524,9

ккал/моль........... 102,9

" ккал/кг............... -45,4

ккал/моль.............. — 8*9

Qвзрыва, ккал/кг............. 457

Температура взрыва (при V = const), °С 2100 [198] Объем газообразных продуктов взрыва,

л/кг.................. 670

Скорость детонации, м/с......... 6300

Смеси тетранитрометана с органическими веществами, как правило, являются взрывчатыми. Некоторые из них по мощности в 1,5—2 раза превосходят тротил.

Однако подобные смеси высокочувствительны и вследствие этого крайне опасны в обращении.

Смесь из 86,5% тетранитрометана и 13,5% толуола (соответствующая нулевому кислородному балансу) имеет фугасность 465 мл и скорость детонации 8300—9300 м/с при плотности 1,45 [109]. Ниже даны взрывчатые характеристики некоторых смесей на основе тетранитрометана

Изменение скорости детонации и чувствительности к удару растворов нитробензол — тетранитрометан в зависимости от состава [199],

Нитробензол, % Скорость детонации, Чувствительность м/с к^удару^

5,0 6870 4,80

20.0 7550 3,65

22,5 7700 5,15

25,0 - 7575 8,06

30,0 7500 8,06

40,0 7000 15,00

50,0 6700 Не взрывается

70,0 5800 »

80,0 Не детонирует >

Взрывчатые свойства стехиометрических смесей тетранитрометана с бензолом и ароматическими нитросоединениями [194]-

Бензол Ннтро- га-Нитро- м Дн- Тротил Тетрил

бензол толуол нитро-

Концентрация, % ... 13,75 23,15 21,30 34,05 39,85 51,00

Плотность, г/см3 . ... 1,47 1,53 1,52 1,53 1,58 1,63 Скорость детонации (в 20-миллиметровой

грубке), м/с..... 7180 7430 8170 6670 6670 7100

Фугасность, мл ... . 520 470 495 650 565 570 Чувствительность к

удару, кгс м/см2 . . — — — 12 7 3

406

Чистый тетранитрометан практически не опасен, однако при pa-боте с ним нужно строго соблюдать меры предосторожности, полностью исключающие возможность загрязнения тетранитрометана какими-либо органическими веществами [182].

Получение тетранитрометана. В литературе описано более десяти способов получения тетранитрометана, но лишь некоторые из них могут быть рекомендованы для применения в промышленности.

Деструктивное нитрование уксусного ангидри-д а [200, 201] Уксусный ангидрид взаимодействует с концентрированной азотной кислотой при 25—3O0C по следующему уравнению: 4(CH3CO)2O + 4HNO3 —> C(NO2K + 7CH3COOH + CO2

Исходные вещества смешивают в стехиометрическом соотношении и выдерживают в течение 5—7 дней, температура реакционной массы должна быть 25—280C После 5—7-дневной выдержки тетранитрометан выделяется в виде тяжелого масла на дне сосуда, его декантируют и перегоняют с водяным паром. Очищают тетранитрометан повторной перегонкой с водяным паром и сушат хлоридом кальция Выход продукта составляет 70—75% (от теоретического). Этим методом в США получали тетранитрометан в заводском масштабе*.
Предыдущая << 1 .. 164 165 166 167 168 169 < 170 > 171 172 173 174 175 176 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.