Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 163 164 165 166 167 168 < 169 > 170 171 172 173 174 175 .. 285 >> Следующая


/, II —

Ниж

! показана зависимость выхода нитроформа от температуры (высота нитрационной колонны 3,53 м, количество нитроформа в системе 2—13%): 44,00C 47,5 °С 50,00C 73,5% 74,6о/0 69>0о/о

Главная трудность при создании метода получения нитроформа из ацетилена состояла в разработке способа выделения его из нитрационной массы вследствие очень близких свойств азотной кис-

лоты и тринитрометана. Попытки экстрагировать нитроформ жидкой N2O4 не были достаточно успешными. Экстракция органическими растворителями представляла большую взрывоопасность. Исследование системы CH (NO2) з — HNO3 — H2O позволило найти составы, удобные для дистилляции. На рис. 86 показана схема системы выделения нитроформа.

Первая ректификационная колонна работает при 125, вторая — при 150 мм рт. ст. В первой колонне отгоняется концентрированная HNO3, кубовый остаток из 55% HNO3 и 25—26% нитроформа идет во вторую колонну, где отгоняется азеотроп из 90% нитроформа и 10% H2O Кубовый остаток — 50— 60%-ная HNO3 идет на регенерацию.

Тетранітрометан

Тетранитрометан C(NO2J4 получен в 1857 г. Шишковым нитрованием тринитрометана [165].

Отсутствие дипольного момента у тетранитрометана указывает на симметричное строение его молекулы.

Тетранитрометан содержит значительное количество (~50%) активного кислорода:

C(NO2), —> CO2+ 2N2+ 3O2

Это свойство тетранитрометана использовалось в Германии для приготовления на его основе реактивных топлив [177].

Тетранитрометан —тяжелая бесцветная жидкость с резким запахом, напоминающим запах окислов азота. Его плотность р|0= 1,63944 [180, 181], температура затвердевания 14,20C [182], вязкость при 2O0C 0,0177 П, показатель преломления п*>— 1,4384, поверхностное натяжение при 200C 30,4 дин/см. Технический продукт замерзает при 13,5—13,80C*; температура кипения 125,70C [183]; при кипении он частично разлагается на CO2 и окислы азота.

Тетранитрометан летуч и даже при O0C имеет ощутимый запах. Он легко перегоняется с водяным паром. Пары его действуют раздражающе на слизистые оболочки. Продолжительное вдыхание паров оказывает токсическое действие на организм. Пары тетранитрометана хорошо поглощаются активированным углем.

Теплота парообразования тетранитрометана 10,3 ккал/моль [180] или 9,7 ккал/моль [186].

Ниже показана зависимость давления паров тетранитрометана от температуры:

Температура, °С..... О 13,8 20 30 40 60 80 100

Давление паров, мм рт. ст. 1,9 5,7 8,4 14,9 26,5 68,0 164,0 339,0

Тетранитрометан негигроскопичен, почти нерастворим в воде, глицерине и других многоатомных спиртах. Хорошо растворим во

* Для понижения температуры замерзания (до —30 °С) рекомендована добавка N2O4 (30%); такая смесь практически не взрывоопасна [184].

403

многих органических растворителях — толуоле, бензоле, ксилоле, бензине, дихлорэтане и др. При охлаждении этих растворов до температуры ниже температуры затвердевания тетранитрометана (ниже 13,50C) растворимость резко снижается и продукт выкристаллизовывается.

Твердые органические вещества, такие, как тротил, парафин, нафталин, при температуре выше их температуры плавления смешиваются с тетранитрометаном во всех соотношениях. При охлаждении этих смесей растворенные вещества выкристаллизовываются.

В серной кислоте тетранитрометан нерастворим. Азотная кислота и тетранитрометан взаимно растворимы. При 150C в тетра-нитрометане растворяется 22—24 объема 98—98,6%-ной HNO3; по мере снижения концентрации HNO3 растворимость ее падает. Тетранитрометан хорошо растворяет окислы азота, смесь равных объемов этих веществ имеет температуру затвердевания —360C [187].

Чистый тетранитрометан имеет нейтральную реакцию. При выдержке он вследствие частичного разложения приобретает кислую реакцию:

Количество образовавшихся кислых продуктов легко определяется титрованием щелочью; титруются оба продукта разложе-

Разложение тетранитрометана обычно проходит до установления равновесия при кислотности 0,1—0,2% по HNO3. Если образовавшиеся кислые продукты разложения удалить промыванием водой, то произойдет разложение следующей порции тетранитрометана, и так до полного разложения всего продукта.

В кислой среде тетранитрометан стабилен, в таком состоянии его можно хранить годами. Поэтому технический продукт стабилизуют подкислением серной кислотой или окислами азота до кислотности 0,1—0,2%- В таком виде его можно хранить в аппаратуре, изготовленной из черных металлов *.

Разложение тетранитрометана в щелочной среде может быть выражено следующими уравнениями [121,122]:

C(NO2), + 6KOH —> K2CO3 + 4KNO2 + 3H2O C(NO2J4 + KOH + C2H6OH —> C(N02)3K + C2H6ONO2 + H2O

С водными растворами щелочей происходит преимущественно нитритное разложение, а со спиртовыми — нитроформное. С сульфитом натрия C(NO2J4 дает натриевую соль тринитрометана:

* В чистом виде тетранитрометан сильно корродирует латунь, цинк, каучук и полиизобутилен, слабо корродирует железо, медь и полихлорвинил.

HOH
Предыдущая << 1 .. 163 164 165 166 167 168 < 169 > 170 171 172 173 174 175 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.