Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 161 162 163 164 165 166 < 167 > 168 169 170 171 172 173 .. 285 >> Следующая


Соли динитрометана при нагревании выше 1000C взрываются. При восстановлении динитрометана в кислой среде выделяется аммиак, если же восстановление вести в воде амальгамой натрия, то образуется так называемая ме-тилазоуроловая кислота — кристаллическое вещество, взрывающееся при 98 0C

Действие свободных галогенов на калиевую соль динитрометана в присутствии щелочи приводит к образованию калийгалоген-динитрометана [162]. Однако, если обработать калийдинитрометан избытком брома в нейтральном растворе, то образуется бромди-нитрометан [163].

Динитрометан легко вступает в реакцию конденсации с формальдегидом и аминами, образуя диол и динитроамины соответственно:

O2N4 .CH2OH CH2(NO2), + 2CH2O ^=± \г

O2N/ 4CH2OH

Он способен присоединяться к активированным двойным связям.

Динитрометан в настоящее время получают подкислением, например, фтористым водородом водного или эфирного раствора его калиевой соли при охлаждении [156,164]. Последняя в свою очередь получается из более доступных органических соединений, например дибромдинитрометана Br2C (NO2) 2-

Динитрометан можно получить также из симметричного дикалийтетранитро-этана.1

H2SO4

KOON=C—C=NOOK-> 2CH2(NO2)»

NO2 NO2

Тринитрометан

Тринитрометан (нитроформ) CH (NO2)з впервые был получен в 1857 г. Шишковым [165]. Благодаря чрезвычайно высокой реакционной способности он может быть широко использован для синтеза полинитросоединений.

Чистый безводный нитроформ представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, обладающее характерным резким запахом. Температура затвердевания его 26, 38 0C, но сильно понижается в присутствии примесей [141,166]. Температура кипения 45—470C при 22 мм рт. ст., плотность р2* = 1,615.

397

Нитроформ легко поглощает влагу. Он хорошо растворим в воде и в обычных органических растворителях. Растворы нитро-форма в воде, спирте, уксусной кислоте и влажном эфире окрашены в желтый цвет. Растворы в безводных бензоле, хлороформе, сероуглероде, лигроине, эфире, а также в концентрированной серной или соляной кислотах бесцветны [167]. Желтая окраска связана с ионизацией нитроформа:

HC(N02)3 ^=± (N02)2C=Nf + H+

хг

Быстрое нагревание вызывает взрыв нитроформа; при попытке перегнать его он разлагается при 10O0C [165]. С водяным паром или при пониженном давлении нитроформ перегоняется без разложения В обычных условиях относительно устойчив и на холоду может сохраняться без изменений. Концентрированные минеральные кислоты при высокой температуре могут вызывать разложение нитроформа [165, 167].

Нитроформ является сильной кислотой. Он легко образует соли с неорганическими и органическими основаниями.

Неорганические соли недостаточно устойчивы и распадаются, превращаясь в нитраты

При растворении этих солей в воде не наблюдается даже следов гидролиза; полученные желтые растворы имеют нейтральную реакцию Калиевую, аммониевую и натриевую соли нитроформа получают действием на тетранитрометан слабого раствора основания в присутствии восстановителя или легконитруемого соединения, последние подавляют побочный процесс образования карбонатов (см стр. 379)

Серебряная и ртутная соли нитроформа способны существовать в двух формах. Их растворы в эфире, бензоле, хлороформе бесцветны, свежеперекри-сталлизованные соли из этих растворов также представляют собой бесцветные кристаллы Растворы солей в спиртах, ацетоне, в ледяной уксусной кислоте слабо окрашены в желтый цвет Водные растворы проводят электрический ток и обладают значительной кислотностью [168].

Водород нитроформа может быть замещен не только на металлы или органические остатки при взаимодействии с основаниями, но также на галоген, например хлор, с образованием хлорнитро-форма

C(N02)3H + C12 —> CC1(N02)3 + HC1 или нитрогруппу с образованием тетранитрометана: C(N02)3H + HNO3 —> C(N02)4 + H2O

Особый интерес представляет конденсация нитроформа с формальдегидом, в результате которой образуется тринитроэтиловый спирт [169]:

CH(N02)3 + CH2O —> (NOj)3CCH2OH

Это мощное взрывчатое вещество (т. пл. 720C), являющееся исходным продуктом для получения мощного взрывчатого вещества — тринитроэтилового эфира тринитромасляной кислоты [170].

386

Нитроформ способен по двойной или тройной связи присоединяться к ненасыщенным соединениям, например к непредельным jV-метилоламидам [171] или к ацетилену:

Hg(N03)2

CH=CH + CH(N02)3->

г-> (N02)3CCH2CH2C(N02)3

-* CH2=CHC(N02)3 CH(N°2)3

—+ (NO2J3CCHC(NO2), CH3

Соли нитроформа, в частности серебряная, способны конденсироваться с галогенпроизводными.

Нитроформ является взрывчатым веществом, он детонирует от удара и от взрыва капсюля-детонатора [165].

Наиболее просто и удобно получают нитроформ из тетранитро-метана через аммониевую [167] или калиевую соль

C(NO2J4 + KOC2H5 —>¦ KC(NO2J3 + C2H5ONO2

с последующим выделением свободного нитроформа путем добавления его соли к избытку концентрированной серной кислоты: KC(NO2J3+H2SO4 —>¦ HC(NO2J3 + KHSO4

В патенте США [172] предложено проводить реакцию с тетра-нитрометаном при 45—500C в присутствии нитритов легких металлов, играющих роль катализаторов.
Предыдущая << 1 .. 161 162 163 164 165 166 < 167 > 168 169 170 171 172 173 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.