Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 160 161 162 163 164 165 < 166 > 167 168 169 170 171 172 .. 285 >> Следующая


Зязкость по вискозиметру Оствальда 0,748 0,625 0.533

юемкость нитрометана при 2O0C Ср — 2,07 кал/(моль- °С), теплота ія при !000C 134,9 кал/г Азеотроп с метанолом содержит 12,5% иитро и ішпит^при 64,550C Азеотроп с водой содержит 76% нитрометана и

грометан растворим в воде при 200C — 9,77%, сам раствори 2O0C 2,2% воды (pH 0,01 M водного раствора при 2O0C иешивается почти со всеми органическими жидкостями, яв-хорошим растворителем для многих органических и неор-

ганических веществ, в том числе эфиров целлюлозы и некоторых смол.

Нитрометан — реакционноспособное вещество. Едкие щелочи вызывают своеобразную конденсацию двух молекул его, приводящую к образованию метазановой кислоты HON=CHCH2NO2 [29].

При дальнейшей обработке метазановой кислоты крепкой щелочью образуется нитроуксусная кислота [143].

Нитрометан в щелочной среде реагирует с гипохлоритом натрия, образуя хлорпикрин Cl3CNO2. Конденсация нитрометана с бензальдегидом приводит к образованию нитростирола

C6H6(Z +CH3NO2 —->• C6H6CH=CHNO2 ^H

а с формальдегидом в присутствии 0,05—1% карбоната калия образуется трехатомный спирт [144]:

CH2O CH2O CH2O

CH3NO2 < » O2NCH2CH2OH ~-» O2NCH(CH2OH)2 5=t

+± O2NC(CH2OH)3

Такой спирт при этерификации азотной кислотой, подобно глицерину, дает тринитрат (O2NOCH2) 3CN02 — мощное взрывчатое вещество.

Нитрометан является взрывчатым веществом, обладающим отрицательным кислородным балансом. Бризантность его по Гессу 25 мм (с дополнительной тетриловой шашкой 5—8 г). Фугасный эффект в бомбе Трауцля 470 мл. Чувствительность к удару: при падении 10 кгс груза с высоты 25 см дает 0—8% взрывов, скорость детонации 6600 м/сек [145].

Нитрометан — токсичное вещество [146].

Получают нитрометан в промышленном масштабе при газофазном нитровании алифатических углеводородов, а также рядом косвенных методов [147, 148]. Прямое нитрование метана в промышленном масштабе еще не осуществлено. Нитрование метана азотной кислотой в газовой фазе в лабораторных условиях дает выход нитрометана около 25% [92].

Лэндон [149] показал, что газофазное нитрование можно провести, если применять аппаратуру из стекла или из металла, покрытого золотом или платиной. Температура реакции 4000C, время контакта 0,1 с. Проведение процесса нитрования метана, разбавленного азотом [150], или при 475 0C и под давлением 7 кгс/см2 [151] вызывает увеличение скорости нитрования.

Из описанных общих способов получения нитропарафинов практическое значение имеет получение нитрометана из диметилсуль-фата или натриевой соли метилсульфата [152] действием хлоруксус-ной кислоты на нитрит калия или натрия в водном растворе (см. стр. 391) [124]. Образующаяся при этом нитроуксусная кислота

395

разлагается при кипячении с водой:

ClCH2COOH -4- NaNO2 —*- O2NCH2COOH —*¦ CH3NO2 + СО,

В лаборатории нитрометан получают также действием нитрита серебра на йодистый или бромистый метил.

Динитрометан

Динитрометан CH2(N02)2 представляет собой подвижную жидкость с резким характерным запахом, напоминающим запах муравьиной кислоты.

Впервые динитрометан был получен Виллерсом [153] и Лозени-чем [154] из 1,1-дибромэтана:

CH2Br HNO3 КОН, спирт H2S

I ->¦ CBr2(NO2), ->- CKBr(NO2), -> CH2(N02)2

CH2Br

Дуден [155] разработал последнюю стадию этого метода:

KOH + As2O3 H2SO4

CBr2(N02)2 ->¦ CK2(NO2J2 -> CH2(N02)2

Благодаря чрезвычайно высокой реакционной способности динитрометан может явиться основой для получения полинитросоединений.

Полученный динитрометан был устойчив лишь при низкой температуре, а при комнатной температуре он разлагался уже через несколько минут с выделением окислов азота [155 и др ]. Причиной этого, как показал Легин [156], являлись примеси. При использовании в синтезе вместо H2SO4 фтористоводородной кислоты динитрометан получается свободным от примесей и может храниться достаточно долго. С парами бензола он перегоняется без разложения.

Динитрометан почти нерастворим в холодной воде и довольно хорошо растворим в теплой воде [157], эфирные и бензольные его растворы устойчивы и долго сохраняются [155—157].

Исследования спектров поглощения [158,159] и электропроводности водных растворов [160] показали, что динитрометан может существовать в двух таутомерных формах:

CH2(N02)2 ^z± O2NCH=NOOH і її

Превращение динитрометана протекает быстрее при добавлении воды. В водном растворе динитрометан является одноосновной кислотой, по силе близкой к муравьиной. Константа диссоциации аци-формы динитрометана составляет 1,43-10"4 при O0C и 2,68-Ю-4 при 250C В растворе концентрированной серной кислоты динитрометан существует исключительно в форме истинного нитросоединения [159, 161].

396

Динитрометан выделяет свободный иод из смеси иодида и иодата калия [160], разлагает соли угольной, сернистой и азотистой кислот [155]. Он легко образует соли с неорганическими и органическими основаниями, например, при смешении гидроокисей или карбонатов аммония, бария, меди с эфирным раствором динит-рометана. Водный раствор его калиевой соли дает нейтральную реакцию. Совершенно чистая калиевая соль устойчива и может сохраняться на воздухе продолжительное время.
Предыдущая << 1 .. 160 161 162 163 164 165 < 166 > 167 168 169 170 171 172 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.