Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 285 >> Следующая


Взаимодействие алкилсульфатов с нитритом натрия [129, 130]: (CH3)2S04 + 2NaNO2 —у 2CH3NO2 + Na2SO4

391

Эта реакция может иметь большое препаративное значение, так как позволяет получить нитропарафины взаимодействием легкодоступных диалкилсульфатов с дешевым нитритом натрия при достаточно высоком выходе нитросоединения (до 65%).

Действие на оксим гипобромита (или гипохлорита). Затем полученное галогеннитрозосоединение окисляется в галогеннитро-соединение [131]:

r4 r4 /no

;c=noh + Br2 + кон —>- ;с; + н2о + квг

W W 4Br

R4 /no окислнтель R4 /no2 кон R4

;с( -;с( <=± ;ch(no2) + ковг

W 4^Br W ^Br W

Чтобы исключить обратную реакцию, необходимо сразу же разрушить гипобромид гидразином или аммиаком. Метод можег быть применен и для получения различных вторичных нитропарафинов [132]. Эммонс и Пагано показали возможность прямого окисления оксимов в нитросоединения трифторнадуксусной кислотой (CF3CO3H).

Окисление третичных аминов перманганатом калия. При этом получаются третичные нитросоединения с выходом до 80% [133]. Методы получения гелі-динитропарафинов.

Взаимодействие кетонов и их оксимов с окислами азота и окислителем [134]:

ch3 ch3

/СНз +NH2OH /СНз +N2O4 I/NO +[0, 1/no2

ch3 ch3

Взаимодействие нитрогалогенпроизводных с нитритами металлов в щелочной среде (реакция Тер-Меера):

/X NaOH

rch; + NaNO2 -[rc(N02)2]"Na*

4no2

Взаимодействие первичных или вторичных мононитросоединеиий с нитритами щелочных металлов в присутствии ионов серебра или ртути (реакция Шехтера — Каплана) [134]:

r2c=NOJ + NOJ + 2Ag+ —¦> r2c(no2j2 + 2Ag

При окислении и нитровании оксимов четырехокисью азота или азотной кислотой [135]:

Денитрация тринитрометильных производных в щелочной или в кислой среде [135]. Здесь функцию акцепторов нитрогруппы выполняет восстановитель (NH2OH, NH2 и др.):

КОН, NH2OH, H2O2 и др.

RC(N02)3 -* [RC(N02)2pO

Щелочное нитрование первичных или вторичных нитропарафинов; в качестве реагента для щелочного нитрования используют нитраты некоторых спиртов или тетранитрометан [136]:

OH-

(RCHNO2)-4-C(N02)4 ->¦ [RC(NO2J2]-+ [C(NO2J3]"

Методы получения виц-динитропарафинов.

Взаимодействие нитропарафинов с галогенами в щелочной среде; вначале идет быстрая реакция замены подвижного водорода нитро-соединения на галоген, а затем взаимодействие полученного нитро-галогензамещенного с натриевой солью а^и-формы нитропарафина:

R4 X) O2N4 Ж' R4 /R'

)C==N\ + X W XONa CK XR'

Взаимодействие кетонов с нитрометаном [72]; реакция протекает легко, так как метальные группы в нитрометане сильно активированы нитрогруппой:

CH3 CH3 _ CH3

I I " I CH3NO2

СО + CH3NO2 —> HO-C-CH2NO2 —>- C=CHNO2 ->

CH3 CH3 CH3

CH3

—> O2NCH2-C-CH2NO2



Взаимодействие олефинов с четырехокисью азота [131]: г—> (CH3J2C(NO2JC(NO2)(CH3J2

2(СН3)2С=С(СН3)2 + 2N2O4 -

—-> (CH3)2C(ONO)C(N02)(CH3)2

Содержание динитросоединения в смеси 30—50%, остальное — нитроадкилнитрит и продукты окисления. Нитриты склонны к самоускоряющемуся разложению, что обусловливает нестойкость полученной реакционной смеси.

Высоконитрованные углеводороды — тринитро- и гетранитроме-таны, гексанитроэтан и другие — часто получают деструктивным нитрованием различных органических соединений. При этом из аждого моля одного исходного соединения образуется не более Дного моля нитропроизводного.

993

мен является наиболее выгодным сырьем для получения три- и тетра-шов благодаря минимальному расходу азотной кислоты на окисление !» Выход увеличивается в присутствии ионов ртути:

CH=CH +"«»M.no» n,o4> [Н2С(Шг)2]

— H2, —CO2

+ HNO,, H2SO4

HC(N02)3 -* C(N02)4

їстоящєє время применяют метод нитрования мононитро-ния тетранитрометаном в щелочной среде (см. стр. 85). анитропарафины, например а,а,ы,ю-тетранитропарафины, эт бромированием двунатриевой соли бутандинитрата с по-цей обработкой галогенпроизводного нитритом калия в ще-среде, а также действием на двунатриевую соль гександи-смесью нитритов натрия и серебра по реакции Тер-Меера

ОСНОВНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

Нитрометан

Нитрометан CH3NO2 нашел в послевоенные годы при-; в ряде стран в качестве компонента ракетного топлива и 5авка к дизельному топливу. Предложен как растворитель •ратов целлюлозы и как взрывчатое вещество для производ-ровзрывных работ при добыче нефти, а в композиции с же-іатором (нитрат целлюлозы) и сенсибилизатором — для сна-я детонирующего шнура [140]. Может быть использован как >ій продукт для получения трихлорнитрометана (хлорпик-гетранитрометана и ряда взрывчатых веществ, рометан представляет собой бесцветную подвижную жид-т. кип. 101,2 °С, т. пл. —28,370C) [141, 142]. Показатель ления нитрометана Ид — 1,38188, давление паров при 2O0C а рт. ст., температура вспышки паров в открытом тигле

е представлены плотность и вязкость нитрометана при различной тем-10 °С 25 0C 40 °С

Ъютность, г/см3 .......... 1,1420 1,1287 1,1080
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.