Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 285 >> Следующая


72 Бубнов П Ф, Инициирующие взрывчатые вещества, Оборонгиз, 1940 стр 230

73 AubertemP.EmeuryJ., Mem. poudres, 39, 7 (1957).

74 Knox J., Richa rd s М, J Chem. Soc (London), 115, 522 (1919) 75' Ефремов H H, Ж, 51, 353 (1918), 59, 391 (1927)

76 Шутов Г. M., Збарский В. Л.,. Ж и ли н В. Ф., Орлова Е. Ю, НТК, МХТИ, Тезисы докладов, Москва, 1964, етр 31.

77 Шутов Г. М, Збарский В Л, Жилин В Ф, Орлова E IO ЖОХ, 35, 1358 (1965) „ Н

78. Шутов Г. М, Збарский В. Л., Жилин В Ф, Орлова E Ю., ЖОХ, 33, 3210 (1963).

79 Шутов Г. М. и др, Ж. орг. хим , 7, 310 (1971).

80 Medard L., Mem. poudres, 37, 25 (1955). 81. W і 1 k 1 n s о n J W, пат. США 2246963, 1941.

82 M er t z V, Zetter G, Ber, 12, 2037 (1879)

83 СапожниковА В, Рдултовскчй В, Ж, 35, 1073 (1903).

84 Garner W. E.Aberneto С. L, Proc Roy. Soc, 99, 213 (1921)

85 DattaR L., V a r m a P S , J. Am Chem Soc, 41, 2040 (1919). 86. ReverdmF,RoethlisbergerA,C,3, 446 (1920)

87 V e і b e 1 S , Ber , 62, 1583 (1929), 63, 2074 (1930)

88 Пат ФРГ 805645, 1951; С А, 2, 1041с (1952)

89 I s s о і г J., Mem poudres, 36, 38 (1954).

90. БурлаковаТ. И.ГерцбергЛ. Я, Хим пром , 9, 22 (1962).

ГЛАОА 7

АЛИфАТИЧЕСКИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЯ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Несмотря на то что алифатические нитросоединения известны уже с 1856 г., когда Шишковым впервые были синтезированы три-и тетранитрометан, промышленное производство алифатических нитросоединений было начато значительно позже, чем производство ароматических нитросоединений. Первая установка по получению нитропарафинов стала работать в США в 1937 г., в Англии — в 1946 г. Химия нитропарафинов получила должное развитие лишь в последние 20—25 лет. Широкий промышленный синтез стал возможен после того, как были изучены закономерности нитрования парафинов, приводящие к образованию нитропроизводных низших углеводородов: нитрометана, нитроэтана, нитробутана. В настоящее время нитропарафины производят во многих странах в заметных количествах, например, в 1956 г. мощность только одной из действующих в США установок составляла 15 000 т/год [1, 2].

Развитию производства нитропарафинов способствует наличие широкой сырьевой базы, так как алифатические углеводороды являются основной частью нефти, промышленного и природного газа [3] Используя соединения этого класса, удается легко синтезировать ряд ценных химических продуктов: нитро- и аминоспирты, нитрамины, альдегиды и кетоны, карбоновые и нитрокарбоновые кислоты галогеннитросоединения и другие, являющиеся исходными продуктами для получения синтетических моющих средств, лекарственных препаратов, пластификаторов, инсектицидов. Низкомолекулярные нитропарафины применяются в качестве растворителей в лакокрасочной промышленности [4]. Многие из указанных соединений уже применяются в современной промышленности органического синтеза [5, 6].

На основе полинитропарафинов возможен синтез взрывчатых веществ и компонентов твердого ракетного топлива [7, 8]. Сполна нитрованные парафины, такие, как тетранитрометан и гексанитро-этан, могут найти применение в качестве окислителе^ в ракетных топливах.

В настоящее время имеется более 6000 опубликованных работ по нитропарафинам, что свидетельствует о большом интересе к этому классу соединений.

Строение нитропарафинов

Известны первичные, вторичные и третичные нитропарафины в зависимости от того, у какого атома углерода — первичного, вторичного или третичного—находится нитрогруппа:

372

По числу нитрогрупп различают моно-, ди-, тринигросоедине-ния и т. д.

Полинитропарафины, кроме обычного (по одной нитрогруппе у углеродного атома цепи), м*Ьгут иметь строение геминальное "(содержать две или три нитрогруппы у одного атома углерода).

Полинитропарафины, в которых нитрогруппы расположены у соседних атомов углерода, называются вицинальными. Геми-нальные и вицинальные нитросоединения различаются физическими и химическими свойствами.

Сильная электроноакцеторная группа NO2 вызывает в нитро-парафинах отрицательные индукционный и таутомерный эффекты (см. стр. 17). При этом Г-эффект очень ярко выражен и проявляется в таутомерии нитросоединений (первичных и вторичных)

н\-ч S° н\ +/он

W 4O' W О"

I ' II

которую называют нитро — аг{И-нитротаутомерией.

В отличие от очень слабо электролитически диссоциирующих нитросоединений (I) их изомеры — аци-нитросоединения (II)—довольно сильные кислоты. Поэтому равновесие всегда смещено в сторону малодиссоциированных истинных нитросоединений. Например, для нитрометана в воде при 20°С константа таутомер-ного равновесия Кт = Ю-17.

В настоящее время общепринятой является следующая схема таутомерных превращений [9]

RCH2(NO2) 7->- RCHNOOH

і и

¦—> RCH(NO2)" + H+ <—-

согласно которой обе таутомерные формы (I) и (II) могут диссоциировать по кислотному механизму на протон и анион (III). Для нитросоединений с высокой кислотностью (например, динитроме-

ан> тринитрометан) возможность существования недиссоцииро-ганной ач«-формы (II) ставится под сомнение [10—12], и выдви-
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.