Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 285 >> Следующая

366

Теплота образования тринитро-лг-крезола 54,1 ккал/моль [84]. Тоинитрокрезол в самостоятельном виде не применяется. Во франции его использовали в виде сплавов с пикриновой кислотой. Наибольшее применение имел сплав, состоящий из 60% тринитро-коезола и 40% пикриновой кислоты, под названием крезолит. Ценным свойством этого сплава является его меньшая чувствительность к удару, чем у пикриновой кислоты, низкая температура плавления (75—8O0C) и пластичность при 65—70°С, что позволяет легко получать плотный заряд (р = 1,65). В Австрии применялась аммониевая соль тринитрокрезола, которая особой ценности как взрывчатое вещество не представляет.

Получение тринитрокрезола. Исходным материалом для получения тринитрокрезола служит лг-крезол, который получается из среднего масла каменноугольной смолы в смеси с о- и я-крезолами.

Технический каменноугольный крезол имеет примерно следующий состав: 40% орто-, 35% мета- и 25% пара-изомера. Свойства изомеров крезола приведены ниже-

Орто- Мета Пара-Температура кипения, °С.......... 190,8 202,8 202,0

Температура плавления, °С......... 30 3—4 36

л-Крезол при нитровании дает 2,4,6-тринитро-ж-крезол с выходом около 80%. о- и и-Крезолы в условиях нитрования мета-изомера полностью окисляются с образованием щавелевой кислоты. Нитрование их при низкой температуре позволяет получить тринитропро-изводные, которые настолько нестойки, что разлагаются даже при обработке холодной водой. Поэтому прежде чем использовать технический крезол на нитрование, его подвергают разгонке, при которой отделяется орто-изомер, а пара-изомер и мета-изомер остаются в смеси как имеющие близкие точки кипения. Выделенный так называемый технический ж-крезол содержит около 40% и-крезола.

Дальнейшее разделение этих изомеров может быть достигнуто обработкой технического ж-крезола олеумом. При этом и-крезол дает кристаллическое сульфосоединение, слаборастворимое в кислоте, а ж-крезол — сульфосоединение, хорошо растворимое в кислоте. Кристаллы сульфосоединения n-крезола отфильтровывают, а раствор сульфосоединения ж-крезола в серной кислоте подвергают нитрованию, получая тринитро-ж-крезол.

Из сульфопроизводного и-крезола можно нитрованием получить Динитропроизводные или обработкой паром выделить исходный «-крезол. Однако более экономичным является использование на нитрование технического ж-крезола без выделения из него пара-изомера.

Технологический процесс получения тринитрокрезола сходен с технологическим процессом получения пикриновой кислоты из фенола, с той разницей, что условия нитрования должны быть мягче, чтобы уменьшить долю окислительных процессов, так как присутствующая в ядре метальная группа не только облегчает нитрование, но и усиливает окисление,

887

Выход тринитрокрезола составляет около 50% от теоретического; столь малый выход объясняется главным образом окислением «-крезола.

В последние годы значительный интерес приобрел 3,5-динитро-о-крезол

CH3

как продукт, обладающий значительной гербицидной активностью. Применяют его в виде аммониевой соли (препарат динок). Этот

Рис 81. Схема производства препарата динок (аммониевой соли динитро-о-крезола)

воронки, 4 — реактор;^ 6, 7, 1 — мерннк, 9 — нейтрализатор,3// — сборни/маточника аммониевой соли динитро о-крезола, 12— центробежный насос,

продукт может быть получен через дисульфопроизводное о-крезо-ла, например насыщением его водного раствора окислами азота [85].

Позже были исследованы методы получения 3,5-динитро-о-крезола с использованием на нитрование сульфопроизводного не только окислов азота, но и азотной кислоты [86, 87] Предложен непрерывный способ получения 3,5 динит ро-о-крезола нитрованием сульфо-о-крезола 70% ной азотной кислоты [88] Оба компонента пропускают через калиброванные сопла в охлаждаемую водой металлическую трубку Выход динитро-о-крезола составляет 80% от теоретиче-

Иссуар [89] подробно изучил обе стадии процесса получения 3,5-дипитро-о^-крезола сульфирование и нитрование Он предложил следующий температурный режим: для стадии сульфирования 90—100 0C и дія стадии нитрования 20— 25 °С при введении первой нитрогруппы и 60—700C при введении второй нитрогруппы

В настоящее время в промышленности 3,5-динитро-о-крезол получают по следующей схеме [90]: сульфирование о-крезола до моно-

369

сульфокислота; разбавление сульфомассы водой; двухстадийное нитрование о-крезолсульфокислоты 60%-ной азотной кислотой. В процессе образуется 18—20%-ная отработанная кислота (регенерация которой нецелесообразна), а также большое количество (до 20 м3 на 1 т продукта) токсичной сточной воды.

Разработан метод получения 3,5-динитро-о-крезола прямым нитрованием о-крезола азотной кислотой [90]. Технологическая схема этого процесса (включающая получение аммониевой соли), предложенная промышленности, показана на рис. 81.

Азотная кислота 45—47%-ной концентрации готовится в емкости 2 разбавлением концентрированной кислоты водой или укреплением отработанной кислоты (25—28%-ная HNO3) и центробежным насосом из емкости / через мерник 5 подается в реактор 4. Сюда из мерника 6 дозируется о-крезол. Получаемый в реакторе ди-нитро-о-крезол отфильтровывают от маточной кислоты на вакуум-воронке 3 или на вакуум-фильтре барабанного типа, а затем подают в нейтрализатор 9, куда поступает также свежая и оборотная аммиачная вода (из мерника 8) и по мере необходимости свежая вода (из мерника 7) Аммониевую соль динитро-о-крезола фильтруют от маточного раствора, который собирают в сборник 11, откуда центробежным насосом возвращают в цикл. После этого соль подают в смеситель 13 Сюда же загружают сульфит натрия и смачиватель НБ. Готовый препарат просеивают через сито 14 и упаковывают в тару.
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.