Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 285 >> Следующая


Тринитрорезорцин — несколько более мощное взрывчатое вещество, чем пикриновая кислота [80] Зажженный, он горит ярким пламенем, но без взрыва.

Получение тринитрорезорцина. Исходными продуктами для получения тринитрорезорцина являются резорцин, азотная кислота, а также серная или уксусная кислоты.

Резорцин (л-диоксибензол) C6H4(OH)2 представляет собой кристаллическое вещество белого цвета Плотность 1,272, температура плавления 110,7 0C1 температура кипения 276,5 "С

Растворимость резорцина в некоторых растворителях приведена ниже (г/100 г растворителя): ^ ^ ^ ^ ^

Вода............... 86,4 147 - - 228

Этиловый спирт, 90%-ный..... — — 127 — —

Бензол .............. — — — 2 2

В хлороформе и сероуглероде резорцин практически нерастворим Получают резорцин из бензола через дисульфобензол Последний сплавляют с NaOH и разлагают образовавшуюся натриевую соль резорцина серной кислотой Резорции-сырец очищают перегонкой в вакууме В зависимости от качества очистки технический продукт может содержать в виде примесей гомологи и изомеры: фенол, пирокатехин, гидрохинон, флороглюцин, дирезорцин. Наряду с ними встречаются тиорезорцин, органические кислоты (салициловая, фталевая), смолы и нерастворимые в воде примеси Недостаточно очищенный резорцин имеет коричневую окраску и запах фенола Даже госле тщательно! очистки возгонкой, дистилляцией-с водяным паром и кристаллизацией технический резорцин все же может содержать фенол и пирокатехин.

При нитровании технического резорцина особенные неприятности доставляют примеси смолистых веществ, вызывающие вспенивание нитромассы (вслед ствие окисления) и снижающие качество нитропродукта. Поэтому к резорцин; предъявляются специальные технические требования, согласно которым темпе ратура плавления его должна быть в пределах 109—111 °С, содержание резорцина не менее 99%, пирокатехина не более 0,3%, фенола и других бромируї щихся веществ ие более 0,1%.

Нитрование резорцина, так же как и фенола, может быть проведено лишь при низкой температуре (0—5 °С) слабой серно-азотной кислотной смесью или азотной кислотой. Однако и при соблюдении этих условий выход нитропродукта мал вследствие окисления.

Значительно меньшие потери резорцина за счет окисления имеют место в случае нитрования его диацетилпроизводного. Для этого тонкоизмельченный резорцин растворяют в ледяной уксусной кислоте или хлорангидриде уксусной кислоты; в результате реакции образуется раствор диацетилрезорцина, который при тщательном перемешивании и охлаждении приливают к концентрированной азотной кислоте, взятой в трехкратном количестве против теоретически необходимого. После слива реагирующую смесь выдерживают 3—4 ч, продолжая перемешивание и время от времени подогревая до начала выделения пузырьков. Затем массу выливают в пятикратное количество купоросного масла при охлаждении и перемешивании и нагревают до 60°С в течение 2 ч. Полечившуюся

383

красно-бурую массу выливают в большое количество воды, при этом выделяются светло-желтые кристаллы тринитрорезорцина Выход продукта составляет примерно 70% от теоретического.

В настоящее время тринитрорезорцин получают через резор-цинсульфокислоту с последующим ее нитрованием.

Качество получаемого тринитрорезорцина зависит от метода его приготовления. Продукт низкого качества может получиться при использовании на сульфирование отработанной кислоты или если в серной кислоте, применяемой для сульфирования, содержится нитраг натрия [73, 81].

При сульфировании могут образоваться три соединения:

ОН ОН он

Моно- и дисульфокислоты получают сульфированием резорцина купоросным маслом или олеумом при температуре не выше 1000C [82]. Трисульфокислота получается только при использовании олеума и температуре 200 °С.

Для получения тринитрорезорцина сульфирование ведут 20%-ным олеумом или купоросным маслом, взятым в большом избытке, чтобы обеспечить наиболее полное сульфирование резорцина

Нитрование проводят азотной кислотой. Из-за протекания окислительных процессов (в значительной степени за счет непросульфи-рованного резорцина) образуются газообразные продукты окисления, что приводит к вспениванию нитромассы Вспенивание резко усиливается выделением тринитрорезорцина в виде мелких кристаллов. Этому способствует низкая концентрация серной кислоты (92—97%), взятой на сульфирование.

Для обеспечения нормального течения процесса нитрования необходимо поддерживать постоянными температуру (не ниже 55 °С) и концентрацию азотной кислоты; в начале кристаллизации перемешивание должно быть умеренным (энергичное перемешивание способствует 'вспениванию).

Промышленный технологический процесс получения тринитрорезорцина во многом сходен с процессом получения пикриновой кислоты и состоит в следующем

Резорцин тонко измельчают в железных барабанах с чугунными шарами или на специальных мельницах. В сульфатор из мерника заливают купоросное масло и при работающей мешалке порциями присыпают резорцин. Для образования дисульфорезорцина необходимо брать пятикратное весовое количество серной кислоты против теоретического количества. Сульфирование проводят при 35 0C и в конце процесса получают фиолетово-красный прозрачный рас-
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.