Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 285 >> Следующая


2,4-Динитрофенол дает эвтектические смеси с антраценом и фенантреном [23], с нафталином и аценафтеном образует молекулярные соединения с температурой плавления 91,7 и 860C соответственно [23-25].

С водным раствором цианистого калия (при 16O0C) 2,4-динитро-фенол образует красные кристаллы калиевой соли .«-пурпурной кислоты:

OK

NHOH

CN

337

С бромом он образует 2,4-динитро-6-бромфенол (т. пл. 1190C), с Na2S — черный краситель, с POCl3 в присутствии пиколина или лутидина — 1-хлор-2,4-динитробензол [26] и с концентрированной азотной кислотой — тринитрофенол. С металлами, их окислами и углекислыми солями 2,4-динитрофенол образует соли, нерастворимые в бензоле и слаборастворимые в воде. Большинство солей содержит кристаллизационную воду. Свойства их изучены Урбанским [27].

Как,взрывчатое вещество динитрофенол подобен динитробен-золу. В самостоятельном виде он не применяется. Во время первой мировой войны во Франции применялся сплав из 40% динитро-фенола и 60% пикриновой кислоты. 2,4-Динитрофенол находит широкое применение как промежуточный продукт при синтезе пластических масс, органических красителей и пикриновой кислоты.

Тринитрофеиолы

Основной изомер —2,4,6-тринитрофенол, или пикриновая кислота, представляет собой кристаллическое вещество, существующее в двух полиморфных формах; кристаллы из спиртового раствора имеют орторомбическую форму, светло-желтый цвет, температуру затвердевания 121,30C и плавления 122,50C [28]. Плотность кристаллической пикриновой кислоты 1,763, жидкой 1,580 (при 1240C). Гравиметрическая плотность 0,9—1,0, плотность литой пикриновой кислоты 1,61 — 1,67. При прессовании под давлением 2000 кгс/см2 получается продукт плотностью 1,63. Повышением давления до 4125 кгс/см2 можно увеличить плотность до 1,74. Пикриновая кислота практически негигроскопична. При расплавлении она немного возгоняется: давление паров при 1950C 2 мм рт. ст., при 225 0C 50 мм рт. ст. [28].

Ниже показана растворимость пикриновой кислоты в воде [29—31]:

Температура, °С....... 0 10 20 30 40 50

Растворимость, г/100 г воды 0,67 0,80 1,10 1,38 1,75 2,15

Температура, °С....... 60 70 80 90 100

Растворимость, г/100 г воды 2,77 3,35 4,22 5,44 6,75

Ввиду заметной растворимости пикриновой кислоты в горячей воде для промывки используют холодную воду. Установлено, что в водном растворе пикриновая кислота частично ассоциирована [32].

Пикриновая кислота растворяется в ацетоне [33], этиловом эфире, метиловом спирте, глицерине, хлороформе, сероуглероде. Ее растворимость в органических растворителях приведена в табл. 32.

Для производственной практики интерес представляет растворимость пикриновой кислоты в воде и серной кислоте (табл. 33).

Коэффициент распределения пикриновой кислоты между слоями органического растворителя и воды зависит от количества растворенной пикриновой кислоты [34] Коэффициент распределения К был рассчитан Миндовичем [35] по

339

Растворимость пикриновой кислоты в серной (г/100 г кислоты)

конта
Температура,
°С
цияЦсерной
Ie
мпература,
°С

кислоты,
18
50
SO

18
50
80

0
4,7 10,0 18,0 25,5
1,184 0,142 0,691 0,049 0,092
2,389 0,368 0,265 0,214 0,230
4,541 1,251 0,727 0,561 0,587
50,5 69,7 87,9 97,4 100,0
0 429 0,928 2,461 7,532 10,180
0,645 1,424 5,826 12,785 16,230
1,104 2,203 7,610 24,024 25,860

Таблица 33

Растворимость пикриновой кислоты в органических растворителях






Темпера
гура,
с





Растворитель














15
20

35
38

4S
51
56
60
65
та

Этиловый спирт
_
5,9









40

Дихлорбензол . .

3,45







8,4



Нитробензол . .

28,3

33,3

38,3

42,5
46,2




Дихлорэтан . . .
9,1

12,3
14,3
16,7

22,7

29,4

39,7


Бензол .....
6,8
8,8
11,4
17,6

23,5


33,5
~
41,7
50

уравнению Нернста — Шилова- К = с"/с2, где п — показатель степени, не зависящий от температуры, с\ и C2 — концентрации Результаты расчета приведены инже

Температура °С....... 10 30 50 70

ft- 102 для системы бензол —

вода (п = 1,727)...... 1,563 1,892 2,275 2,673

Температура, 0C....... 20 40 60 80

К- 102 для системы толуол —

вода (л= 1,667)...... 1,875 2,323 2,884 3,532

для системы хлорбензол —

вода (га = 1,674)...... 2,421 2,965 3,548 4,416

Теплота кристаллизации пикриновой кислоты согласно работе [16] ІЗ ккал/моль, а согласно работе [36] 4,66 ккал/моль, теплоемкость 0,234 кал/(г-°С) [37] Теплота сгорания пикриновой кислоты 621,2 ккал/моль и теплота образования 63,3 ккал/моль, или 276,4 ккал/кг [16]

Водные растворы пикриновой кислоты имеют желтый цвет, в то же время растворы пикриновой кислоты в серной кислоте и лигроине бесцветны. Подобное явление характерно и для кристаллов пикриновой кислоты. Обычная производственная пикриновая кислота окрашена в желтый цвет, пикриновая же кислота, пере-кристаллизованная из соляной или серной кислоты, почти бесцветна.
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.