Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 126 127 128 129 130 131 < 132 > 133 134 135 136 137 138 .. 285 >> Следующая


17 Александров T Г, Штамм А В, Хим. пром., 6, 1276, 1522 (1929)

18 Davis Т., J Chem Soc (London), 117, 1001 (1920); Enz W., P f і s t e г, Helv. Chim Acta, 13, 194 (1930)

19. Федотов Б П, Спрысков А. А, Ермолина А. П, Зав лаб, 4, 421 (1947)

20 Pictet А, С г, 116, 815 (1893)

21 Кожин В М, Ж структ хим , 5, Ks 2, 324 (1964).

22 Namba К, Sasaki М, J Ind Expl Soc. Japan, 21, 148 (1960).

23 Namba К, Sasaki M, J Ind. Expl. Soc. Japan, 20, 349 (1959).

24 Namba K, Sasaki M., J Ind Expl Soc. Japan, 21, 16 (1960).

25 Pascal M1 Bull Soc chim. France. 27, 388 (1920).

26 Сапожников А, Ж, 46, 1102 (1914)

27 Urb an ski T, Kwiatkowski В., Roczn Chem, 14, 92 (1934).

28 FrenJ,Chem Listy, 49, 872 (1955).

29 Герм пат 82574, 84892, 1895, 90414, 1896, 91291, 1897.

30 D і m г о t h О , R u с k F , Ann der Chem , 446, 123 (1925)

31. Hodgson H, Turner H, J. Chem Soc (London), 1943, 318.

32 HodgsonH.BeriwellS.C.II, 2287 (1943)

33 Hodgson H, Turner H, J. Chem Soc (London), 1943, 635

34 Ward E R, Hawkins J. Q, J Chem Soc. (London), 1954, 2975 35. C e p г и e в с к а я С. И , E л и н а А., ЖОХ, 13, 864 (1943)

36 Warraa Р, Kulkarni D , J Am Chem. Soc, 47, 143 (1925), Warraa Р, J Am. Chem Soc, 52, 629 (1930)

37. D'Aguiar A A, Ber., 2, 220 (1869); 5, 370 (1872); Ward Е. R, Johnson С D , D а у L. A., J Chem Soc (London), 1954, 487.

38. Б л и н о в И Ф , Хнм пром., 1958, 27.

39 Medard L , Mem. poudres, 34, 397 (1952).

40 Ward E R, Johnson С. D, Day L. A., J. Chem. Soc. (London), 1959, 487

41. Штетбахер А., Пороха и взрывчатые вещества, ОНТИ, 1936, стр. 376

42. Ward Е. R, Johnson С. D., J. Chem. Soc. (London), 1961, 4314

43 Hodgson Н, Ward E R, J. Chem. Soc. (London), 1946, 533.

44 Pascal P, Garnier M1 Bull Soc. chim. France, [4], 27, 397 (1920). 45. Rinkenbach W H., J. Am Chem. Soc, 52, 115 (1930).

46 Badoche M, Bull Soc. chim France, [5], 4, 549 (1937).

47. CaIv et E , Ann. fac sei. Marseille, 15, 3 (1941); C A., 40 7632 (1946).

48 Wi 11 W, Ber., 28, 367 (1895).

49 Lautemann E, d'Aguiar A A, Bull. Soc chim. France, 3, 261 (1865).

50. Davis T L , OSRD Report, 115, P. B., 31086 (1941).

51. Lantz R , Bull. Soc chim France, [5], 6, 280 (1930).

52 Сапожников А В, Ж, 46, 1102 (1914).

53 Friendler P., Ber, 28, 1951 (1895)

54 Urbanski T, Chemistry and Technology of Explosives, v, I, Warszawa, 1964.

НИТР0ПР0ИЗВ0ДНЫЕ ГАЛОГЕНЕЕН30Л0В

Полинитропроизводные галогенбензолов имеют большое практическое применение в качестве промежуточных продуктов при производстве взрывчатых веществ, красителей и ряда ДРУ'

310

гих органических соединений. Наиболее важным среди них является динитрохлорбензол, производство которого достигает значительных размеров. Имеются также небольшие установки по производству тринитрохлорбензола (пикрилхлорида), который используется как промежуточный продукт при синтезе ценных взрывчатых веществ, обладающих повышенной термической стойкостью.

Атом галогена в бензольном ядре вызывает отрицательный индукционный эффект, снижающий скорость электрофильного замещения, в том числе и скорость нитрования Отношение скорости нитрования различных галогенбензолов к скорости нитрования бензола следующее [1]:

Фторбензол......... 0,15

Хлорбензол......... 0,033

Бромбензол......... 0,030

Иодбензол.......... 0.18

Отсюда видно, что скорость нитрования бензольного ядра в присутствии атома галогена в 6—30 раз ниже скорости нитрования бензола. Скорость нитрования определяется также природой атома галогена. Фтор- и иодбензолы нитруются в 5—6 раз быстрее, чем хлор- и бромбензолы. Несмотря на это преимущество фтор- и бром-бензолы все же не могут конкурировать с хлорбензолом, значительно более дешевым промышленным продуктом.

Химия процессов получения, свойства и области применения нитропроизводных хлорбензола

Хлорбензол получают хлорированием бензола газообразным хлором в присутствии катализатора — хлорного железа.

Каталитическая активность FeCl3 связана со способностью поляризовать связь галоген — галоген благодаря оттягиванию на себя электронов

Cl—Cl + FeCl3 Cl0+ ... Cl ... FeCl?-

B результате этого электрофильное замещение значительно облегчается:

+ ClCl + FeCl3- №+ Г-С1 • • •Cl • • • FeCb

Cl + Cl-.-FeCl3 — I T +HCl+FeCI1

' энтропия активации таких реакций галогенирования указывает t ",т,тл" фически связывается в переходное состояние, как п

311

При хлорировании бензола в присутствии хлорного железа процесс только в самом начале идет в направлении образования хлорбензола, а затем образовавшийся хлорбензол превращается в ди-хлорбензол:

QH6 + Cl2 —> C6H5Cl + HCl C6H5Cl + CI2 —> C6H4Cl2 + HCl

Выход хлорбензола (по бензолу), близкий к 100% в начале хлорирования, по мере течения реакции непрерывно снижается, так как с увеличением концентрации хлорбензола скорость превращения его в дихлорбензол становится выше скорости его образования.

Во избежание образования большого количества полихлоридов хлорирование прекращают при достижении концентрации хлорбензола 32—50%. В этом случае полихлоридов образуется не более 5% от веса полученного монохлорбензола.
Предыдущая << 1 .. 126 127 128 129 130 131 < 132 > 133 134 135 136 137 138 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.