Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 120 121 122 123 124 125 < 126 > 127 128 129 130 131 132 .. 285 >> Следующая


При действии иа а-нитронафталин бисульфита натрия получается 1-амино-нафталин-4-сульфоновая кислота.

Нафталин легко вступает в реакцию даже при низких температурах с окислами азота [7], иитрозилсериой кислотой [8, 9], растворами щелочей я азотнокислых солей в серной кислоте [10], образуя мононитронафталин.

Известен еще ряд работ по нитрованию нафталина [11—13], например по нитрованию слабой азотной кислотой при пропускании электрического тока, которые в настоящее время представляют интерес лишь с научно-исторической точки зрения Отметим лишь исследования Оддо [14] по уточнению механизма нитрования нафталина слабой азотной кислотой с последующим прибавлением серной кислоты. Автор пришел к выводу, что полученные им при нитровании маслянистые продукты являются комплексными соединениями азотной кислоты и нафталина. Однако Титов [15] доказал, что полученный Оддо комплекс является раствором азотной кислоты и мононитронафталина. Патаром [16] иссле*

296

аовано влияние на степень нитрования нафталина состава кислотных смесей, способа введения реагентов и продолжительности процесса

Александров и Штамм [17] установили, что нафталин с разбавленной сер-но-азотиой смесью, ие содержащей окислов азота, реагирует не сразу, с — -буется некоторый индукпионный период. Титов, наблюдавший то же само нитровании нафталина слабой азотной кислотой [15], считает, что слабая ная кислота нитрует лишь посредством окислов азота, на образование которых требуется индукционный период. В присутствии окислов азота реакция — чина'ется сразу.

Нитрование нафталина в присутствии азотнокислой ртути приводит к с_г_ зованию нитронафтолов [18].

Мононитронафталин в качестве самостоятельного продукта имеет очень ограниченное применение. В 1943 г. в Германии его применяли в бездымных низкокалорийных порохах (в количестве 6%, взамен дефицитных производных карбамидного и уретанового ряда).

Динитронафталин. Технический динитронафталин получается обычно нитрованием мононитронафталина серно-азотными кислотными смесями или азотной кислотой. Продукт нитрования состоит в основном из изомеров 1,5(или а)- и 1,8(или ?)- с небольшой примесью изомера 1,3(или у)-:

NO2 NO2 NO2 NO2

?-изомер Y-изомер

Изомеры а- и ?-получаются в соотношении 40 : 60.

В техническом продукте также обычно содержится тринитро-нафталин, мононитронафталин и нитронафтолы. Например, при нитровании мононитронафталина серно-азотной кислотной смесью получается продукт состава (%) [19]:

1,8-Динитронафталин.............. 55,6

1,5- и 1,3-Динитронафталин........... 32,6

а-Нитронафтатин................ 6,34

1,4,5- и 1,3,8-Тринитронафталии........ 4,23

Нитронафтолы (главным образом 2,4-)..... 1,2

НиэНЯ ИЗОМеРНЫи состав динитронафталииов влияет температура нитрования. тинпЗЯ те"пеРатУРа способствует преимущественному образованию изомера 1,5-дтщтронафталина Так, нитрование при —(50—60)°С приводит к получению "чти чистого 1,5-динитроиафталина с небольшой примесью 1,8-изомера [20]. яинитршафтаИВеДеНЫ темпеРатУРы плавления и форма кристаллов изомеров

Изомер......... ig. jg. [ 3.

Температура плавления, °С ' 217 173,5 144

^орма кристаллов......Желтые иглы Желтые Светло-

моноклин- ромбические желтые ной системы пластинки иглы

W

работах [21—23] даны рентгенографические исследования 1,8-динитронаф-

талина, в работе [24]

провести количественный анализ смесей 1,5- и 1,8-динитронафталина методом измерения интенсивности дифракций

Исследование электронных спектров 1,8-динитронафталина [16] показало, что угол поворота нитрогрупп относительно плоскости нафталинового ядра составляет 60—70°

Технический продукт представляет собой твердые гранулы, чешуйки или светло-желтые кристаллы (в зависимости от способа нитрования и сушки) и имеет температуру плавления 150—160 °С.

Температуры сплавов изомерных дини-тронафталинов, которые могут быть использованы для термического анализа, приведены на рисг-72 [25] В табл. 26 даны составы эвтектических смесей 1,5- и 1,8 динитронафталинов с различными соединениями [26]

В табл.27 приведена растворимость 1,5* и 1,8-динитронафталина і некоторых растворителях.

Рис. 72. Диаграмма плавкости истемы 1,5—1,8-динитронаф-алин (ДНИ).

Эвтектические смеси динитронафталинов (ДНИ) [26, 27]

1,5-Ди

а-Нитронафталин .... Пикриновая кислота . . . 1,3,5-Тринитронафталин . 1,3,8-Триннтронафталин .

1,8-Ди

а-Нитронафталин .... Пикриновая кислота . . . 1,3,5-Тринитронафталин . 1,3,8-Тринитронафталин .

1,5-Динитронафталин в обычных органических растворителях растворяется хуже, чем 1,8-динитронафталин; этим пользуются при разделении изомеров. Аналитически 1,5-динитронафталин может быть определен в присутствии 1,8-изомера бумажной хроматографией [28J.

^B табл. 28 приведена растворимость динитронафталина в азотной и серной кислотах.

Таблица 27

Растворимость динитронвфталинов

Дихлорэтан 65% HNO3 Хлороформ Ацетон

Бензол

Этиловый спирт (95%) Уксусная кислота Сероуглерод
Предыдущая << 1 .. 120 121 122 123 124 125 < 126 > 127 128 129 130 131 132 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.