Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 114 115 116 117 118 119 < 120 > 121 122 123 124 125 126 .. 285 >> Следующая


При нитровании чистого ж-ксилола до тринитросоединения получается в основном изомер 2,4,6-тринитро-л«-ксилол, содержащий лишь следы остальных изомеров [18]. Общий выход продукта составляет 88% от теоретического. Нитрование проходит легко и требует избытка азотной кислоты в 60%.

Все три изомера динитро-я-ксилола (2,6-, 2,3- и 2,5-) дают один 2,3,6(или 2,3,5) -тринитро-п-ксилол с выходом 62—63% от теоретического [12, 19]. Нитрование n-ксилола проходит труднее, чем ж-ксилола.

При нитровании 3,4- и 3,6-динитро-о-ксилола образуется 3,4,6-тринитро-о-ксилол, при нитровании 4,5-динитро-о-ксилола — 3,4,5-тринитро-о-ксилол, а при нитровании 3,5- или 4,6-динитро-о-ксилола — 3,4,5- и 3,4,6-тринитро-о-ксилол [13, 19]. о-Ксилол нитруется значительно труднее, чем м- и я-ксилол. При его нитровании до тринитросоединения получается масло, которое с трудом затвердевает при 15—180C Выход тринитропродукта составляет около 54—55% от теоретического [19].

При нитровании этилбензола до трчнитропроизводного образуется обычно один изомер — 2,4,6-тринитроэтилбензол. Нитрование этилбензола в тех же условиях, что и ксилола, приводит к неполному превращению его в тринитросоединение. Продукт содержит значительное количество динитропроизводного и представляет г9П1° кМаСЛЯНИСТОе вещество> не затвердевающее даже при —2O0C [Щ Выход этого продукта в пересчете на тринитросоединение со-тавляет 66%. Из-за более длинной боковой цепи значительная окиТЬ Этил^ензола и его нитропроизводных в условиях нитрования ста°Л'6ТСЯ Д° нитРобензоиных кислот [21]. Описана методика трех-НиЛИИН0Г0 нитРования этилбензола, обеспечивающая выход тринитросоединения более 70% [22].

r3 <vn3H4ecKHe свойства отдельных изомеров тринитроксилолов і°- Щ приведены в табл. 23,

283

Физические свойства изомеров тринитроксилола и трииитрозтилбензолв

Соединение *
тур? ""с

этилово
римость 95?-ного о спирта

при 150C
при 20 °С

2,4,6-Тринитро-л-ксилол
182
Белые кристаллы
0,024
0,039


ромбической





формы, плот-





ность 1,65



2,4,5-Тринитро-ж-ксилол
90
Триклинные кри-

1,88



сталлы



4,5,6-Тринитро- ж-ксилол
125
Моноклинные

1,205



кристаллы



2,3,6-Тринитро-и-ксилол
140
Желтые иглы
0,325


3,4,6-Трииитро-о-ксилол
115
Бесцветные иглы
1,159


3,4,5-Тринитро-о-ксилол
72
Желтые иглы
0,874


2,4,6-Тринитроэтилбензол
67
Бесггветиые иглы

-

Ниже приведена растворимость 2,4,6-тринитро-ж-ксилола в некоторых органических растворителях (г/100 мл растворителя):

При комнатной При темпера-температуре туре кипения

Бензол.......... 0,5 7,5

Толуол.......... 0,5 20,5

Этиловый спирт..... 0,05 0,55

Качество технического ксилила в первую очередь зависит от состава нитруемого ксилола. Только м- и л-ксилолы дают высококачественный немаслянистый продукт [24]. Тринитропроизводные м- и я-ксилола образуют эвтектическую смесь состава: 76% три-нитропроизводных л-ксилола и 24% тринитропроизводных ж-кси-лола, плавящуюся при 126,5—1270C

Так как в техническом продукте всегда содержится больше мета-, чем пара-изомера, то обычно за счет этих двух изомеров получается тринитроксилол с температурой плавления 170—176 °С, что соответствует содержанию от 80 до 90% тринитро-ж-ксилола и от 20 до 10% тринитро-я-ксилола.

Смеси нитропроизводных о-ксилола и этилбензола дают жидкий маслянистый продукт, от которого необходимо очищать твердый тринитроксилол.

Так как ж-ксилол нитруется легче, чем другие изомеры, то была предпринята попытка создать такие условия нитрования, чтобы пронитровать его до мононитроксилола, не нитруя другие изомеры, и затем уже произвести отгонку непронитрованных составных частей от мононитроксилола. Однако оказалось, что пронитровать

284

^-ксилол до мононитроксилола, не нитруя других изомеров, невозможно.

В промышленности нитруют технический ксилол до тринитро-ксилола и уже затем отделяют жидкие маслянистые продукты от основного продукта. Выделенные жидкие маслянистые продукты называют ксилиловым маслом. Отделение основной части масла от продукта проводится при обработке его горячей водой на центрифуге, а оставшееся масло удаляется при обработке продукта растворителем (экстракция).

Очищенный от масла технический ксилил представляет собой мелкокристаллическое вещество белого или слегка желтоватого цвета. Температура затвердевания очищенного продукта 170 — 176 °С, плотность 1,65, гравиметрическая плотность 6,8. Ксилил практически не растворяется в воде, плохо растворяется в спирте и спирто-бензольной смеси:

1:1 1,5: 1 2,0: 1

Объемное соотношение этилового

спирта и бензола в смеси . . . . 0,5 : 1 Растворимость в спирто-бензольной смеси, г/100 мл растворителя

при 8 °С............ - 0,32 0,24 -

при 20°С........... 0 71 0,45 0,29 0,2

Сравнительно хорошо он растворяется в бензоле и ацетоне. 2,4,6-Тринитро-ж-ксилол образует эвтектические смеси с углеводородами и их нитропроизводными (табл. 24).
Предыдущая << 1 .. 114 115 116 117 118 119 < 120 > 121 122 123 124 125 126 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.