Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 285 >> Следующая


Мононитроксилол. При нитровании технического ксилола сер-но-азотной кислотной смесью образуется технический мононитроксилол:

CeH4(CH3)2 + HNO3 —> C6H3(CHs)2(NO2) + H2O

Продукт нитрования представляет собой смесь изомеров. Так, ж-ксилол при нитровании образует три изомера [4, 5, 12], главным образом 2-нитро-ж-ксилол (I) и 4-нитро-ж-ксилол (II), а также небольшое количество 5-нитро-ж-ксилола (III). я-Ксилол при нитро-

280

вании образует только 2-нитро-л-ксилол (IV):

о-Ксилол нитруется труднее, чем м- и п.-, при этом образуется за изомера — 3-нитро- и 4-нитро-о-ксилол [13]: CH3 CH3

Из трех изомеров ксилола наиболее легко нитруется ж-ксилол [4, 12] Для его нитрования применяется вдвое меньшее количество серной кислоты, чем для нитрования орто- и пара-изомеров.

Условия нитрования изомеров ксилола приведены ниже:

о-Ксилол ге-Ксилол jm-Ксилол

Мольное отношение H2SO4- ксилол . . 2,22 2,20 1,08 Температура, 0C

допустимая............ 6—35 20—40 5—55

оптимальная........... 25 30 30

Избыток HNO3 сверх теоретического

количества, %........... 15,8 5,0 10,0

Концентрация H2SO4, %

оптимальная........... 80 85 81

допустимая............ 78—82 77—85 77—85

Время реакции, мнн......... 60 30 60

Максимальный выход, %....... 90 92 98

При соблюдении оптимальных условий при нитровании о-ксилола до моно-итропроизводного можно достичь выхода 90% нитро-о-ксилола [12]. Продукт нитрования состоит из 58% 3-нитро- и 42% 4-нитро-о-к

мета

Этилбензол при нитровании образует смесь трех изомеров: орто-

Гтп и пара-. Технический продукт, полученный при 35—40 °С, со- • 0ИТ из 48,5% п-, 45% о- и 6,5% л-нитроэтилбензола [14, 15].

281

ft-Нитроэтилбензол предложен как исходный продукт для производства важного лекарственного препарата — синтомицина Разработан непрерывный способ получения^мононитроэтилбензола с последующим выделением пара-нитропроиз-

Физические свойства изомеров нитроксилолов и нитроэтилбен-золов приведены в табл. 22.

Таблица 22

Физические свойства изомеров нитроксилола и иитроэтилбензола



Темпера
Темпера-


Изомер
'при 150C
тура
°сия'
тура 0C
Внешний вид при обычных условиях

2-Нитро-ж-ксилол.....
1,112
225
13
Светло-желтая жид-

4-Нитро-ж-ксилол.....
1,135
237
2
ТсГжГ

5-Нитро-ж-ксилол.....

273
74
Длинные иглы

2-Нитро-п-ксилол.....
1,132
239
-
Светло-желтая жид-

З-Нитро-о-ксилол .....
_
240
15
То же

4-Нитро-о-ксилол.....

259
30
Желтые призмы

о-Нитроэтилбензол ....

228
-11
Желтая жидкость

ж-Нитроэтилбензол ....

246
-37
То же

д-Нитроэтилбензол ....

243
-11,5


Динитроксилол. При нитровании технического мононитрокси-лола серно-азотной кислотной смесью образуется технический динитроксилол:

C6H3(CHa)2(NO2) + HNO3 —> C6H2(CH3)2(N02)2 + H2O

Продукт нитрования представляет собой смесь изомеров.

2-Нитро-ж-ксилол дает два изомера: в основном 2,4-динитро-ж-ксилол и небольшое количество 2,5-динитро-ж-ксилола Из 4-нитро-ж-ксилола получается главным образом 2,4-динитро-ж-ксилол, 4,6-динитро-ж-ксилол и в небольшом количестве 4,5-динитро-ж-ксилол; из 5-нитро-ж-ксилола — 4,5-динитро-ж-ксилол [13]

2-Нитро-п-ксилол дает главным образом 2,6-динитро-и-ксилол, 2,3-динитро-и-ксилол, а также небольшое количество 2,5-динитро-л-ксилола; 3-нитро-о-кси-лол — 3,4-динитро-о-ксилол, 3,6-динитро-о-ксилол и 3,5- или 4,6-динитро-о-ксилол [13]; 4-нитро-о-ксилол — 4,6-динитро-о-ксилол, 3,4-динитро-о-ксилол и 4,5-динит-ро-о-ксилол [15].

о- и и-Нитроэтилбензолы дают практически только 2,4-дииитроэтилбензол; ж-нитроэтилбензол обычно уже в условиях второй стадии окисляется [17].

Температуры плавления (°С) изомеров динитроксилолов и ди-нитроэтилбензола приведены ниже:

2,4-Динитро"_ 2,5-Дииитро-ж-4,6-Динитро-Ж' 4,5-Динитро-2,6-Динитро-.-2,3-Динитро-я-

:-ксилол t-ксилол жсилол :-ксилол

!-КСИЛОЛ

г-ксилол

2,5-Динитро-и-ксилол . . 3,4-Динитро-о-ксилол . . 3,6-Динитро-о-ксилол . . 3,5 (или 4,6)-Динитро-о-

4,5-Динитро-о-ксилол . . 2,4-Динитроэтилбензол

Тринитроксилол. При нитровании технического динитроксилола серно-азотной кислотной смесью образуется технический тринитроксилол: c6H2(CH3)2(N02)2 + HNO3 —> C6H(CH3)2(N02)3 + H2O

Как показал П. И. Сиднев, скорость этой реакции в гомогенных условиях достаточно велика и не уменьшается в гетерогенных условиях. Последнее объясняется тем, что в условиях нитрования получающийся тринитроксилол выделяется в. виде твердого продукта и поэтому не растворяет динитроксилол (в противоположность тротилу, который в подобных условиях находится в жидком состоянии), а следовательно, и не снижает его концентрации.

Продукт нитрования технического динитроксилола представляет собой смесь изомеров.

2,4-Динитро-л-ксилол дает два изомера' в основном 2,4,6-тринитро-ж-ксилол и очень небольшое количество 2,4,5-тринитро-ж-ксилола; 2,5-динитро-ж-ксилол — 2,4,5-тринитро-ж-ксилол; 4,6-динитро-ж-ксилол — в основном 2,4,6-тринитро- * л'ол и очень небольшое количество 4,5,6-тринитро-ж-ксилола, 4,5-динитро-л лол _ 4,5,6-тринитро-ж-ксилол.
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.