Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 285 >> Следующая


16. S h і p p K. G., J. Org. Chem., 29, 2620 (1964).

17 S h і p p K. G , K a p 1 a n L. A., J. Org. Chem , 31, 857 (1966).

18. Kilmer E. E., J. Spacecraft and Rockets, 5, № 10, 1216 (1968).

ТРИНИТР0КСИЛ0Л И ДРУГИЕ НИТР0ПР0ИЗВ0ДНЫЕ КСИЛОЛА

Тринитроксилол C6H(CHs)2(NO2)S, или ксилил, является продуктом нитрования ароматического углеводорода ксилола. Тринитроксилол впервые получен в 1860 г. [1], но с низкой температурой плавления; продукт высокой чистоты был получен в 1867 г. [2].

Вследствие того что ксилил имеет более слабые взрывчатые свойства, он как бризантное взрывчатое вещество имеет гораздо меньшее значение, чем тротил. Широко применялся ксилил лишь во время первой и незначительно — во время второй мировой войны. Во время первой мировой войны его производили во Франции, США и России.

В мирное время ксилил употребляют как компонент аммиачно-селитренных взрывчатых веществ, содержащих 88% аммиачной селитры и 12% ксилила.

В России ксилил начали впервые изготовлять по инициативе А. А. Солонины, который разработал способ производства его путем нитрования получаемых из легкой фракции каменноугольной смолы ксилолов серно-азотной кислотной смесью, Производство ксилила было организовано сразу на трех заводах:

276

Охтинском, Кротте н Штеровском. Ксилил применяли в смеси с аммиачной селитрой для снаряжения ручных гранат и мин. Позднее смесь ксилила с тротилом и аммиачной селитрой использовали для снаряжения снарядов.

Химия процессов получения, свойства и области применения нитропроизводных ксилола [3—6]

Ксилол C6H4(CH3)г, или диметилбензол, существует в трех изомерных формахз орто-, мета- и пара-, кроме того, ему изомерен этилбензол (C6HsCH2CH3). Основные физические свойства этих ароматических углеводородов приведены ниже:

Температура кипения, °С Температура плавления, с

Плотность pf.....

Растворимость

в воде .......

в этиловом спи pi (абсолютном) . . .

в этиловом эфире .

144,4 139,1 138,3 -25,2 -47,9 +13,2 0,880 0,864 0,861

Растворимы в любом соотношении Растворимы в любом соотношении

При действии концентрированной серной кислоты на ксилолы легче всего ет взаимодействие с мета-изомером, приводящее к образованию ж-ксилол-4-льфокислоты и л!-ксилол-2-сульфокислоты:

о- и «-Ксилолы значительно труднее реагируют с серной кислотой вследствие различного влияния метальных групп на ориентацию сульфогрупп Продуктами реакции являются о-ксилол-4-сульфокнслота и п-ксилол-2-сульфокислота [7]:

соответг-™ а30тная кислота (30% HNO3) при 100 "С окисляет о- и n-ксилолы в С.чеп ующие толуиловые кислоты, м ксилол в этих условиях не реагирует лоты Р°ч°вой и серной кислот окисляет о-ксилол до CO2 и H2O, а м- и п-кси-¦1Ы — до фталевых кислот [3J.

279

Ксилол получается при коксовании каменного угля, пиролизе и каталитическом риформинге нефтяных продуктов. Технический ксилол состоит из всех трех изомеров и этилбензола, а также содержит небольшое количество триметилбензола и бензинов. Состав каменноугольного ксилола резко отличается от нефтяного большим содержанием мета-изомера и меньшим содержанием этилбензола [3, 8].

Ниже приведен изомерный состав технических ксилолов (%):

Каменно- Нефтяной Нефтяной угольный пиролизный риформинга

ж-Ксилол......... 65—70 29—31 45

и-Ксилол......... 12-15 8-11 18

о-Ксилол......... 5—8 23—27 22

Этилбензол........ 8—10 21—23 15

Бензины......... 1—2 13—15 —

Вследствие малой разницы температур кипения этих углеводородов полностью разделить их перегонкой не удается. В технике ректификацией выделяют из технического ксилола только о-кси-лол, который имеет температуру кипения на 5,30C более высокую, чем ближайший к нему по температуре кипения л-ксилол (см. стр. 279).

Разделение путем вымораживания [9] или на основании различной растворимости кальциевых солей сульфокислот [10] также не дает удовлетворительных результатов для разделения всех изомеров. Вымораживанием (при —70 °С) выделяют и-ксилол из технического ксилола каталитического риформинга Выделить наиболее ценный для нитрования ж-ксилол можно, подвергнув технический ксилол сульфированию серной кислотой (96%-ной H2SO4) при 50—55°С При этом сульфируются и переходят в раствор только о- и ж-ксилолы, а и ксилол, этилбензол и бензины отделяются

Полученные о- и ж-ксилолсульфокислоты разлагаются водяным паром- при 130—140 °С разлагается ж-ксилолсульфокислота, а при 160 °С — о-ксилолсуль-фокислота Выделившиеся углеводороды отгоняются с водяным паром «. пройдя холодильник, отделяются от воды [11]

Очищать технический ксилол, предназначенный для нитрования, описанным способом нерентабельно

Для нитрования применяют преимущественно каменноугольный ксилол, содержащий наибольшее количество мета- и пара-изомеров. Содержание других примесей ограничивается техническими требованиями, согласно которым ксилол должен иметь плотность 0,863+0,003, перегоняться в пределах 136,5—141,5 °С, причем не менее 95% ксилола должно перегоняться в пределах 4,5 °С.
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.