Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 285 >> Следующая


/"V-Q+2CuCl

Выход продукта 60% от теоретического. Из о-нитроиодбензола выход достигает 95% от теоретического [2, 4, 5].

Значительно большей подвижностью обладает атом галогена в динитросоединениях, и реакция, соответственно, идет энергичней. 2,2',4,4'-Тетранитродифенил получают конденсацией 2,4-динитро-хлорбензола:

/NO2

2O2N—/ \—Cl O2N—(S—f х)—NO2

Реакция тринитрохлорбензола с медью проходит еще более бурно, ее проводят в растворе нитробензола или спирта, выход 55% от теоретического:

/NO2 7N02 O2N4

-NO2 + 2CuCl

1 полутения гексанитродифенила 1 вес. ч пикрилхлорида растворяют в 20 вес ч кипящего спирта и вводят 0,7 вес. ч меди Через 10—15 мин раствор фильтруют и осторожным добавлением эфира вызывают выделение кристаллов гексанитродифенила.

Моно-, ди- и тетранитродифенил можно получить нитрованием дифенила смесями азотной кислоты с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или (для получения тетранитропродукта) с концентрированной серной кислотой [6—10].

ния Реак«ионной способности дифенила, в том числе и при реакции нитрования, имеются подробные сведения в работе [11].

Гексанитродифенилсульфид (гексид). 2,2',4,4',6,6'-Гексанитро-дифенилсульфид впервые получен в 1912 г. [12] Его структурная формула:

Гексид — кристаллический продукт (в виде золотисто-желтых пластинок) с температурой плавления 234 °С. При давлении 2000 кгс/см2 приобретает плотность 1,7. Растворимость гексида при 20 °С: в спирте 0,3, эфире 5,0, ацетоне 17,9, толуоле 0,8%; в воде, четыреххлористом углероде и сероуглероде практически нерастворим. К температурным воздействиям очень стоек, не разлагается даже при 320 0C Бризантность гексида выше, чем пикриновой кислоты. Он дает обжатие свинцового цилиндрика 16,3 мм и расширение в бомбе Трауцля 350 мл. Во время первой мировой войны в Германии гексид применяли в смеси с тротилом (50 : 50) или аммиачной селитрой для снаряжения авиабомб. Приготовляли его в заводском масштабе по следующему способу [12]- 100 кг 1-хлор-2,4,6-тринитробензола растворяли в четырехкратном количестве спирта, добавляли 19 кг карбоната магния, 50 кг тиосульфата и кипятили в котле с обратным холодильником. Реакция идет с обильным выделением CO2:

Выделившийся гексид отжимали на центрифуге, промывали спиртом, слабой соляной кислотой (для освобождения от остатков MgCO3) и водой, затем сушили. Выход составлял 90% от теоретического.

Гексанитродифенилсульфон. 2,2/,4,4/,6,6'-Гексанитродифенил-сульфон впервые получен в 1912 г. из гексанитродифенилсульфида окислением азотной кислотой [12]. Его структурная формула:

,NO2

2O2N—(S—Cl +

-Cl + MgCO3 + Na2S2O3

4NO2 ,NO2 O2Ny

-NO2 + 2NaCl + CO2 + MgSO1

NO2

NO2

276

Представляет собой светло-желтые кристаллы с температурой плавления 307 °С (плавится с разложением).

Гексанитродифенилсульфон — более стойкое, менее чувствительное и вместе с тем более мощное взрывчатое вещество, чем гексид. Его применяли во время первой мировой войны в Германии для снаряжения авиабомб в смеси с тротилом (50 : 50) и аммиачной селитрой.

В последние годы появились работы [13, 14] с описанием способа получения тегранитродифенилсульфида путем окисления соответствующего сульфида

Гексанитростильбен. 2,2',4,4',6,6/-Гексанитростильбен впервые был получен в 1912 г. [15] взаимодействием тринитробензилбромида со спиртовым раствором КОН:

Полученный продукт имел температуру плавления 211 °С.

В 1964 г. получен чистый гексанитростильбен из тринитробен-зилхлорида в щелочной среде [16]. Эта реакция в зависимости от условий приводит к образованию гексанитростильбена или гекса-нитродибензила:

2KOH

,NQ2

O2Nx

-NO2 + 2KBr + H2O

CH3

NO2

,NO2

O2N,

CH2Cl

\

O2N-

-NO2

-NO2

NO2

O2N-

-NO2

277

При избытке NaOCl образуется гексанитростильбен, при недостатке — гексанитродибензил [17].

Гексанитростильбен — термостойкое взрывчатое вещество с температурой плавления 316 °С, может применяться в космическом пространстве [18].

ЛИТЕРАТУРА

1 U 11 m а п n F., В і е 1 е с k і J., Ber., 34, 2177 (1901).

2. Gore P. H., Hughes G К, J. Chem. Soc. (London), 1959, 1615.

3. Sprengstoff AG, Carbonit, Hamburg, герм. пат. 286736, 1913, англ. пат. 18333 1914.

4 F о г г е s t J , J. Chem. Soc. (London), 1960, 566 5. F a n t а P. E., Chem. Revs, 64, № 6, 613 (1964). 6 Buck К. R., Thomson R. S, Chem. а. Ind., 18, 38 (1962).

7. Fittig R, Ann. der Chem, 124, 276 (1862).

8. Willstatter R., Ber., 39, 3478 (1906).

9. Bell F., Ke ny on J, J Chem Soc. (London), 1926, 2705. 10 Losanitsch, Ber., 4, 405 (1871).

11. Зверев В. В , Ш а p н и н Г. П., Морозова И. Д., Ж. орг. хим., 4, 1236 (1968).

12 Sprengstoff AG Carbonit, герм пат. 269826, 275037, 286543, 1912.

13 Bradburg H., Smith F., Talma n F. A, J Chem Soc (London), 1953, 1184; Monrad C, Ficheronill H., Fournier F., Bull, anal., 44, p I 4545 (1953); Bradbury H1 Smith F., Ta Im an F. A., J. Chem. Soc, (London), 1953, 1184

14. Пат. США 2952708, 1960

15. Reich S, Wetter О., Wi dm er M., Ber., 45, 3060 (1912).
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.