Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 107 108 109 110 111 112 < 113 > 114 115 116 117 118 119 .. 285 >> Следующая


Нитробензол периодически промывают: дважды водой и один раз раствором соды или едкого натра Непронитрованные углеводороды отгоняют острым паром до повышения плотности дистиллята до 1,17

В качестве нитрующей смеси на первой стадии использовали всю отработанную кислоту от получения динитробензола с добавкой азотной"кислоты или меланжа Температура нитрования 35—50 °С, температура выдержки 50 °С. Отделение мононитробензола проводилось сепарацией в нитраторе. Перед денитрацией остатки продукта экстрагировали из отработанной кислоты бензолом при 35 °С

Для второй стадии использовали кислотную смесь состава 65% H2SO4, 27% HNO3 и 8% H2O (избыток азотной кислоты 5% против теоретически необходимого). Температура слива компонентов составляла 30—50 °С, выдержки -О С Низкая температура слива обеспечивала больший выход .«-динитробензола Динитробензол, поступающий на очистку, имел температуру затвердевания 81—82 °С По окончании процесса нитромассу разбавляли водой до концентрации 82% H2SO4 и тут же, в нитраторе, проводили сепарацию. Вторую отработанную кислоту использовали на первой стадии для нитрования бензола до мононитробензола

Динитробензол в расплавленном виде промывали два раза горячей водой, атем два раза сульфитом натрия и затем еще два раза горячей водой. Сули динитробензол при IQO0C в аппаратах периодического действия. По

267

окончании сушки динитробензол не подвергали чешуированию, как тротил, а прямо в расплавленном виде перекачивали в обогреваемые железнодорожные цистерны и отправляли на снаряжательные заводы Очищенный сульфитом натрия динитробензол имел температуру затвердевания 88,5 °С

Затраты материалов на тонну динитробензола составляли (кг):

Динитробензол применялся в смесях с аммиачной селитрой и другими взрывчатыми веществами.

Основными объектами, в которых использовался динитробензол, были авиационные бомбы. Наиболее распространенный состав для снаряжения бомб содержал 50% динитробензола, 35% аммиачной селитры, 15% гексогена. Ввиду большой токсичности динитробензола снаряжение им производилось заливкой в специально оборудованных мастерских с мощной вентиляционной системой и полной герметизацией оборудования Чтобы избежать образования ядовитой пыли динитробензола при сверлении гнезд под взрыватели, под гнездо взрывателя доливали чистый тротил.

На германских заводах вырабатывалось ежемесячно около 1200 т динитробензола, а всего за время войны было изготовлено 60 ООО т, что составляло около 5% от общего количества взрывчатых веществ, произведенных в Германии за вторую мировую войну.

Получение тринитробензола. В литературе описан ряд способов получения тринитробензола, которые можно разбить на две группы: получение косвенными методами и непосредственным нитрованием бензола в три ступени. Наибольший практический интерес, казалось бы, представляют способы, относящиеся ко второй группе, так как первая стадия — производство динитробензола из бензола — достаточно экономична и не представляет затруднений в технологическом отношении. Однако введение третьей нитрогруп-пы настолько трудно, что полностью аннулирует все преимущества этого способа.

Рассмотрим получение тринитробензола косвенными методами.

1. Получение тринитробензола из 2,4,6-тринитротолуола путем окисления его различными окислителями (этот метод был запатентован в 1893 г. в Германии [87] и применялся во время первой мировой войны).

Превращение тринитротолуола протекает в две фазы:

Бензол.......

H2SO4 в виде олеума . HNO3 в виде меланжа Na2SO3.......

575 975 935 14

CH3

COOH

268

СООН

NO2 NO2

Для осуществления первой фазы применяют различные окислители и соответственно разные условия. Вторая фаза прохотит сравнительно легко благодаря наличию трех нитрогрупп, активирующих группу СООН Превращение тринитробензойной кислоты в тринитробензол протекает при кипячении ее раствора в воде (1 объемн. ч. на 15 ч. воды) в течение 5—6 ч.

Первую фазу можно осуществить по следующим вариантам.

Окисление азотной кислотой [2] 1 вес ч тротила растворяют в 4 вес ч 93%-ной серной кислоты, и к раствору, нагретому до 190 °С, постепенно приливают серно-азотную смесь состава- 50% H2SO4, 40% HNO3 и 10% H2O в количестве 11 вес ч Общая продолжительность нагревания 40 ч

При проверке этого способа на заводе в Сен-Шама (Франция) произошел взрыв [65]. При изучении причин взрыва было установлено, что для полного растворения тринитротолуола в 93%-ной серной кислоте при 19O0C нужно брать не четыре, а шесть частей ее на одну часть тринитротолуола. Кроме того, оказалось, что при вдувании в смесь воздуха происходит разложение тротила со взрывом

Окисление хромовой смесью Окисление хромовым ангидридом и солями хромовой кислоты в присутствии серной кислоты 2,4,6-тринитротолуола является значительно менее опасным способом получения тринитробензола Процесс проводят следующим образом [44] В чугунном аппарате растворяют 12 кг тротила в 200 кг купоросного масла при 80 °С, охлаждают до 40 °С и при этой температуре прибавляют небольшими порциями 20 кг бихромата в течение 3 ч После этого смесь выдерживают 5 ч, а затем разбавляют водой. Полученную тринитробензонную кислоту превращают в тринитробензол, как описано ранее Этим методом получали тринитробензол в Германии на заводе Грисгейма [3]
Предыдущая << 1 .. 107 108 109 110 111 112 < 113 > 114 115 116 117 118 119 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.