Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теория и технология взрывчатых веществ и порохов - Филипов О.Г.
Филипов О.Г. Теория и технология взрывчатых веществ и порохов — Л.: РККА Дзержинского, 1930. — 251 c.
Скачать (прямая ссылка): teoritehvzrivveshiporoh1930.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 65 >> Следующая


концентрация исходного вещества г HNO5 ,по мере хода нитрации, непрерывно падает, даже яри постепен ном их введении, так как они заменяются продуктами нитрации, из которых H4O сильно затормаживает ее,Т.

е.конпентрация нитрующего раствора играет двоякую

- і роль, потому что, помимо только ; то сказанного, нитрация может идти начиная лишь с определенной его крепости. Вот почему скорость нигр8ции, пDct5зенho пі дая может обратиться и в нуль, и дя/r ускорения ее " —, 28 - ¦

I

наградив выгодно sects не гра одной постоянной температуре, а а-ос-тепенно повышая ее до известного до-' пустимого предела, чтобы потери скорости от падения концентрація компенсировать Увеличением ее за счет аовйшенвя температуры. ^роме того, КОЛИЧЕСТВО hno1 никогда не берут точно по т ео р ети ч вскому рас счет у,а всегда с избытком в лучших случаях до "б, даже 10.1, не столь ко в рассчете н а потери (улетучивание, окислительные процессы),- сколько, опять таки, имея в виду, что в конце нитрации, при теоретическом количестве HNOj , концентрация ее будет близка к нулю,а потому н скорость реак пии будет весьма мала.Избыток HNO3 против теории особенно необходим при получении сложных Эфиро в HNO3 {пироксилин ,H. Рд .) , вследствие обратимости реакций их образования.

твмж bp л тура также играет двоякую роль, потому что при температурах ниже определенной нитрация вовсе не идет. Так,глицерин нитруется а ниже 0° клетчатка же лишь начиная с +7°, а вставление 3-ей и 4-і. групп NOt Б б єн 30 ль но е ядро требует T -ры >- IOO0 до 160°. Однако, нитрацию вкгодно вести при возможно низшей температуре, так как, чем выше температура, тем больше проявляются: — 1)окислительная .способность HNO,, 2) оазложение ее и а ок а сл к азота и Б) уле-

з

тучиванае.

Обычно нлтрация является реакцией экзо-терм ичв-CKoSt почему температура сама собой поднимается,так что ее приходится сдерживать охлаждением. Основными способами для этого служат:—1)постепенность приведения исходных веществ во взаимодействие, т.е.—'увеличение. времени» 2 )оцаидение извне» пои тщательной межкв. Наоборот,-'- для вызова нитрации веществ трудно нитрующихся (см.только что скаванвое),иди для получения пироксилинов малой вязкости, п-риходится вводить непрерывное нагревание.

постепенность нитрации не удается о суЯеCT вЯ Я Tь для весьма рыхлых волокнистых веществ (клетчатка), так как погружение их в теоретическое количество HNO1 С избытком H4SO4 вызвало бы СТОЛЬ. сильное ff'OBI ієни е темперзтуры, что воспламенение было б в немину емо. Поэтому и so другим поачанам указанных ниже в таках случаях отаосятвхья ая масса кислот берется гораздо большей против теории (в 60-180 раз),и нитруемый материал погружаемся в ннх ври слабом помешава

л

нив валками. Этим достигается лишь небольшое поднята! температуры, несмотря на короткое время витратив (6-20 мин.),а достаточная равномерность аронатре вываиия . Но зато приходится заботится об ути л и з,а а и. и

отработавшей кислоты.

В остальных случаях, т.е.когда нитруемое вещество удобно смешивается с кислотами, особенно когда оно жадкое и не требует избытка кислот по другим при чанам, ковцвитрация и абсолютное кояичветво Н1М03фунг сионально связаны с отвоевтвхЪВОЁ массой KBCXOTt

ВВДВІВВЕ& TgUSA еря иитрации fі&к и в реакЦИ ЇХ солеобразования ш т.п.) обусловливается главным )б-разом образованием H4O (см. реак паи 1 а 2),- так как, не только соединение H4 a O4, во я находящихся в мс л е к улах -H с - ОН сопровожлает ся выделением большого количества калорий, различного у разных веще гт s з о т о«у- что 3 хотя в HO-NOg прочности связей как H , так а ОН постоянны, но дополняющие их ОН и H (де HgO ) в органических соединениях держутся не одинаково прочно.* Кроне того, теплота при нитрации получается еще и от поглощения этой H4O серной кислотой .

BPffif ввтрАцвв, как видно аз уже сказанного,для всякой реакции: является пассивным, условием,а не фаі тором ее вызывающим ила ее ведущим, хотя реакции а протекают в функции от него, так как скорость pbакции , есть upou з водная от количества продукта реакции во времени, и, л л я завершения нитрации,требу ет-ся определенное время плюс некоторый избыток его лл заведомого ее окончания (донитровываная), особенно когда к зб кто к HNO1SooiaB теории незначителен, a tr о •

О -SO-

IOiiF скорость реакция под конец очень мала. .

3 0ps док введения bbbbct в для нитрации вообще может йшіь 3-х видов:

1) наивыгоднейшим является порядок призивання 'кислоты к нитруемому веществу, при тщательной мешке и охлаждении, для поддержания определенной т-ры Тогда расход кислот сводится к минимуму, ж только такой метод и применив для последовательного введения групп "NOt, так как при обратной у ело ваи, ког да часть нитруемого вещества попадает в. большое количество кислоты, оно может пронитровкваться не ТОЛЬ ко б моно, но и б ди и даже б три-ннтро-нродукты, почему, вместо требовавшегося моно, получится смесь всех трех (даже с их изомерами) и, притом, останет ся и вовсе непронитро ваанкй исходный продукт,, для которого тогда не хватит HNO3, рассчитанной лишь на моно-продухт. Однако, практически такой способ почти не доступен для получения сложных эфиров HNO3 а для веществ, остающихся при температуре нитрации T вердкми , этот способ приходится изменять, например растворяя такое вещество в серной кислоте илн повы пая температуру до расплавления его.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 65 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.