Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Теория и технология взрывчатых веществ и порохов - Филипов О.Г.
Филипов О.Г. Теория и технология взрывчатых веществ и порохов — Л.: РККА Дзержинского, 1930. — 251 c.
Скачать (прямая ссылка): teoritehvzrivveshiporoh1930.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 65 >> Следующая


__ C^}N0<_* NO,(^}NOt' 1

NO, NOi NOt

го, на ocsSванна только что сказанного а так как пара-положение уже занято, дальней?6? нитрацией может получаться только симметричны« изомер, с pp. NO4 в положении 2,4,6, или о.о.р., к которому и стремятся, как более стойкому, вежду тем, при нитрации фенола получаются и другие изомеры, уменьшающие sкхол па-крановой кислоты. Для избежания этого прибегают к їїзменвния порядка я utp ад ии И К некоторым дополнн-твльивм операциям. А именно, в данном случае применяют предварительно сульфаиию, пользуясь спосовно-ctbb HNO. я H,S0. вступать из всегда b os1ho и то xe SOMOMBH не и большей подвижностью гр.SOtOH , чеа NOt Сперва сульфациеа пользовались для уменьшения- бурности процесса, так как, пра одновременном действии HNO3H HtSO4 , теплота сульфации и теплота нитрация вызывают столь•си льное повышенна температуры, что происходит даже осмоление. Но затем*стали прибегать и к каталитической роми HtSO4 . Именно: -SOtOH становится главным образом б положения о,а p. !Ip и это м ;ес-ли полученный•сульфо-фенол выдерживать несколько часов (2-3) около 10 3°, то получающийся частично о.~ изомер HSOMEPHBy ET ся T о ж е в изомер р .

он, ОН

j^j30t°H -^ (^] (Кєкулє 1869) .

sotoh

а полу чзггсий с* р. - сульфо-фенол при нитрации может дать только сим.-тои-китро-изомер (о.о.р.), потому что NOt не может встать рядом ни с гр . е.ульфо, ни с другой гр. NOt, вставсей раньше. Т.в.тогда выход значительно увеличивается. ^

Таким образом, раздельное применение сульфаиии а нитрации, может преследовать три пели:'—подьзовать-ся 1) тем ЧТО NO1 й SO4OH а є ас е г да едя ««ко во і

- 41 -

относятся к разным радикалам» 2) азомеризующей ролью H4SO4 • и 3) выделением' энергии в два приема, если, теплота сульфапаа больше, чем теплота растворенвя азотной кислоты б сеоаой , принимая во внимание их крепость, которая после сульфации сально падает.

ковцввтрацвя а30тв0й bbomotb влияєт слєдующим

образом: —крепкая кислота нитрует ядро бензола, а слабая — бо'ковые углеводородные цепи, так как их H отличается от H бензольно.го ядра а должен быть сперва окаслен, что а делается легче слабой азотной кислотой ( 4QS) . -і

изменение температуры пра натрапии обычно слабо влияет на получение тех или друг'их нитро-изомеров ароматического ряда. Так, нитрация толуола пои низкой температуре дает главным образом p. NO4-толуола, а яри нагревании количество O.N0t~ толуола несколько увеличавается. Но повышение температуры при нитрацаа клетчатки резко влияет на получение 8/ ?л. малой вязкости (всего до 30-60° , далее же,как указывалось, происходит сильное окисление). Праэтом, повидамому, получаются другие изомеры, так как ари том же количестве азота (а даже при одинаковой растворимости) , вязкость может различаться во много раз.

выбор нитрующего средства ( HNO4, HNO4, 6єн30ил-нитрат C„H.COO,NO. окислы азота). Так, в тех случа-

а э t

ах, где нитрация HNO1 дает преобладание иар'л-азо-

я

мера, бензэил-натрат дает иногда только .0.- изомер. E присутствии ртути и ее соединений азотная касло-та^я окислы азота^ переводят бензол, в аитоо-проиэ-воянке фенола включительно до пакра но бо і кислот к, т.е.окисляют его. &

влияние воду-отнимающвх средств ( H4SO4 »?03,p465,f BtO5 , ледяной уксусной каСлогк и ее ааги'др л да) рас-T bo ритзл вй ш каталитическое действие тех E других

ljWoifSQSteiQ.; Bm 46( 1913) 586. b.R.? ,.194888 . JS )

Toxs D %.5 ».Р .. 21 4. 045. - 46 -

или специально вводимых катализаторо в. Все это еще очень мало изучено.

§ 5. О способах и роли мешки при нитрации й других

операциях.

Большинство реакции требует определенных пределов концентраций, температуры я давления. Применение мешки реагирующей массы собственно и сводится к достижению равномерности tbmlвратурв И концентрации во всех ее 'частях. Налзча-е мешка особенно необходи-мо в тех случаях, когда реакция может идти в нескольких направлениях в зависимости от температуры и кон центрациа, которые, особенно при постепенном сливании друг к другу реагирующих частей, а также при на гревании или охлаждении извне, без мешки могут быть в разных местах весьма различны.

Но мешка необходима также и при процессах физико-химического и механического характера. Так, при всякого рода растворении (азотной и серной «аслот), при получении однородного порохового теста для бездымных порохов, при .растворении вещестБ в растворителях и при их выкристаллизовквании из них в мелком виде, для получения однородного состава твердых смесей (дымный порох) и т.д.

Таким образом, этот процесс применяется в целом ряде производств, и трудно указать производство химического и физико-химического характера, в котором мешка не применялась бы вовсе. Мешка применяется даже уже и для готового продукта, например для образования больших однородных партий пороха, но тогда в несколько ином смысле и иными способами. Но здесь -f-fteoMOTpBM лашь ^мзіку жидких сред и только для хими ческих (нитрация) и физико-химических процессов (ра створы кислот) в технике.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 65 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.